Боковые сигналы от вращения

Если резонансный сигнал хлороформа записать с большим усилением, то по обе стороны от основного сигнала можно наблюдать синглеты слабой интенсивности, находящиеся от него на расстоянии примерно 104 Гц. Положение этих слабых сигналов не зависит от скорости вращения образца (рис. VI. 9), и поэтому они не являются боковыми от вращения. Эти сигналы представляют собой так называемые С-сателлиты сигнала хлороформа. [c.223]

Боковые сигналы от вращения. При осмотре спектра можно иногда обнаружить боковые сигналы от вращения. Идентификация этих сигналов проводится следующим образом наиболее интенсивные сигналы спектра исследуют на симметрию если по обе стороны центрального сигнала обнаруживаются эквидистантно расположенные сигналы меньшей интенсивности, то эти сигналы могут оказаться боковыми от вращения. Для окончательной проверки этого предположения рассматривают весь спектр. [c.145]

Приведенный в разделе 2.1 анализ показывает, что при количественном измерении необходимо,учитывать ряд источников систематических погрешностей. Поэтому удобно вместо I пользоваться величиной исправленной интегральной интенсивности У (б), т. е. интегральной интенсивности с учетом поправок на ослабление сигнала на узкополосном фильтре, на частотный диапазон интегрирования, на боковые от вращения, а также на величину нормированного весового фактора. [c.156]

Прежде всего в стационарном ЯМР идеальная лоренцова форма может быть возмущена из-за эффектов быстрого прохождения. Возможны и другие аппаратурные искажения, в частности неправильная установка фазы сигнала, влияние неоднородности магнитного поля, наличие боковых сигналов от вращения. [c.166]

В дополнение к взаимодействию между водородными атомами кольца в производных тиофена наблюдается взаимодействие между протонами кольца и боковой цепи [34, 99]. Так, спектры альдегидного водорода 2- и 3-тиофенальдегида являются дублетами с расщеплением порядка 1 гц. Это разделение не зависит от температуры,- показывая тем самым, что оно вызвано не ограниченным вращением альдегидной группы, связанным с сопряжением между альдегидной группой и кольцом и образованием двойной связи С—С. То, что расщепление сигнала альдегидной группы связано со спин-спиновым взаимодействием, было подтверждено спектрами дизамещенных соединений, в которых сигналы водородов кольца легко идентифицируются. Спектр З-бром-2-тиофен-альдегида (рис. 13) содержит дублет альдегидной группы, квартет протона 5-Н и дублет протона 4-Н, показывая, что взаимодействие происходит между альдегидным протоном и прогоном 5-Н. [c.424]

Строение продукта доказывается наличием сигналов нит-рильной и кетогруппы в углеродном спектре, а также появлением уширенного сигнала МНг-групиы в спектре ЯМР Н. Наличие трех двухпротонных триплетов метиленовых групп свидетельствует о свободном вращении вокруг С-С связей, т. е. о линейности структуры бокового заместителя. [c.46]

Второй параметр, измеряемый при выполнении теста иа форму линии,-ингенсывыбсть боковых полос от вращения. Это сателлитные сигналы, находящиеся по обе стороны от основной линии на расстояниях, кратных скорости вращения образца (выраженной в герцах). Если в настройке поля не допущено очень грубых ошибок, то будут видны только две пары боковых полос, отделенные от основной линии расстояниями в одну и две скорости вращения. В соответствии с характеристиками прибора интенсивность боковых полос не должна превышать 1% амплитуды основного сигнала. Их реальная интенсивность сильно зависит от конкретного магнита, и на приборах со средним и низким полем боковые полосы часто вообще не видны. Природа возникновения боковых полос будет подробно обсуждаться в дальнейшем. На рис. 3.4 приведен тест на форму линии и боковые полосы, выполненный на 5-мм датчике прибора на 500 МГц. [c.67]

Рис. 8.5.12. Гетероядерный протон-углеродный корреляционный спектр поликрнстал-лического порошка треонина, полученный с помощью последовательности, изображенной иа рис. 8.5.11, в комбинации с вращением иа частоте 2,6 кГц под магическим углом. В изотропные сдвиги соответственно протонов и углеродов. Сигналы показывают, что перенос I - S осуществляется главным образом между соседними спинами и отсутствует в случае карбоксильной группы. Верхний спектр представляет собой обычный 1М-спектр углерода-13 (полученный с кросс-поляризацией и вращением под магическим углом видны боковые полосы от вращения сигнала СОО"). Второе сечение представляет собой проекцию 2М-спектра. (Из работы [8.98].)

Сигнал от стандарта ДСС отсутствует. Крестами отмечены боковые полосы HDO от вращения (сигнал HDD расположен около 5 т). Каждый спектр разделен на 3 части, для которых масштабы по горизонтальной и вертикальной шкале различны. Отрицательный сигнал, который расположен около —32 т, на левой части верхнего спектра в действительности представляет собой пик, расположенный при -1-33,2 т, но записанный на центральной полосе). (В спектрометре HR-220 Вариан используется модуляция поля частотой iO КГц. Обычно для регистрации используется первая верхняя боковая полоса. Если наблюдаются очень большие контактные сдвиги, часть спектра на центральной полосе может накладываться на спектр, записанный на верхней боковой полосе). Пики, отмеченные значком (а), принадлежат метильным rpynnaiM гема, сигналы которых смещены за счет контактного [c.381]

Очевидно, что незначительная неоднородность магнитного поля вдоль диаметра образца может быть причиной того, что ядра, находящиеся в одном и том же молекулярном окрун ении, будут поглощать энергию при несколько разных напряженностях поля. Это может привести в лучшем случае к некоторому ушире-нию линии, а в пределе — к полному исчезновению тонкой структуры. Однако, если образец привести в движение так, чтобы ядра непрерывно перемещались вдоль поля, произойдет усреднение действующего поля и сигналы соответственно станут более узкими. Такой эффект лучше всего достигается путем вращения образца. Иногда при вращении сочетание эффекта негомогенности магнитного поля и дефекта ампулы может привести к появлению боковых полос у главных резонансных сигналов. Расстояние между этими боковыми полосами и резонансным сигналом зависит от скорости вращения при увеличении скорости вращения боковые полосы удаляются от исходного сигнала и ослабляются. Таким путем можно отличить подобные полосы от полос поглощения в спектре. Хотя в некоторых случаях вращательные боковые полосы можно элиминировать увеличением скорости вращения, однако очень большие скорости вращения, при которых мениск вращающейся жидкости попадает в рабочее поле образца, могут привести к значительному снижению разрешения. [c.213]

Если ненасыщенный углерод, к которому присоединена метильная группа, является частью ароматической системы, резонансная частота протонов СНд-группы должна испытывать парамагнитный сдвиг (табл. 4. 1). Из этих данных ясно следует, что ароматическое кольцо в зависимости от его близости к СНд-группе может давать как диамагнитный, так и парамагнитный сдвиг метильных протонов. Это было объяснено с помощью модели кольцевых токов в бензольном кольце [122, 164]. Было постулировано, что поле, приложенное перпендикулярно к плоскости бензольного кольца, индуцирует движение я-электронов. Это движение электронов приводит к диамагнитному экранированию над и под плоскостью кольца и к парамагнитному сдвигу для протонов, расположенных в плоскости кольца. Поэтому метильная группа, связанная непосредственно с кольцом, будет дез-экранироваться, и ее дезэкрапирование будет уменьшаться с увеличением числа атомов углерода, находящихся между кольцом и метильной группой. По-видимому, боковой цепи с тремя атомами углерода вполне достаточно, чтобы концевая метильная группа могла претерпевать диамагнитный сдвиг под влиянием кольца, в результате чего сигналы метильных протонов сдвигаются в сторону более сильного поля по сравнению с насыщенным углеводородом. Примером дифференциального экранирования такого рода может служить спектр 2-фенил бутана, в котором протоны С-1 дают сигнал при 1,23 м. д., в то время как сигналы протонов С-4 появляются при 0,80 м. д. По-видимому, Р-метильная группа (С-1) дезэкранируется, а у-метильпая группа (С-4), сохраняя свободу вращения над плоскостью ароматического кольца, испытывает диамагнитный эффект экранирования. [c.227]

Скорость вращения турбинки должна составлять несколько сотен оборотов в минуту. Слипгком большая скорость вращения может привести к размазыванию жидкости по стенкам ампулы. Недостаточно высокая скорость вращения приводит к возникновению сателлитов, т. е. боковых спутников основного сигнала, расположенных по обе его стороны на расстояниях, соответствующих частоте вращения турбинки (рис. 27). Появление спутников, как указывалось, объясняется тем, что вращение какой-либо точки образца в поле с неоднородностью АН эквива.тентно наложению на эту точку переменной продольной составляющей поля с амплитудой АН/2 и частотой, равной частоте вращения Юх- [c.136]

ПОЛЯ В различных направлениях и тем самым компенсировать естественную неоднородность поля магнита. Кроме того, для компенсации неоднородности магнитного поля в спектрометрах обычно осуществляется вращение амнулки с образцом. Быстрое вращение усредняет магнитное поле в объеме образца, приводя тем самым к значительному повышению качества спектра. При вращении образца в неоднородном магнитном поле, наряду с основным сигналом, могут появляться боковые пики, интенсивность которых зависит от однородности поля. На расстояние от пиков до основного сигнала влияет скорость вращения образца. Чтобы отличить эти пики от сигналов исследуемого вещества, обычно производят многократную съемку при различных скоростях вращения. [c.41]

Качество получаемого спектра очень сильно зависит от однородности магнитного поля и скорости его развертки. Однородность поля определяет разрешающую способность прибора, достигающую в современных спектрометрах порядка 10 . При хорошем разрешении синглетные сигналы получаются узкими (ширина на половине высоты менее 5 Гц), с характерными виглями — колебаниями пера самописца в конце записи сигнала около нулевой линии (рис. 3.6, а). При плохом разрешении сигналы расширяются, тонкая структура мультиплетов размывается и исчезает (рис. 3.6, г). Неидеальная однородность магнитного поля компенсируется вращением ампулы с образцом и при недостаточной скорости вращения проявляется в виде дополнительных слабых боковых линий рядом с интенсивными сигналами (рис. 3.6, в). Боковые сигналы располагаются симметрично относительно основных и могут быть опознаны по этому признаку. [c.101]

Двумерный спектр получают в результате первого фурье-преобразования по времени выборки (г и второго — по фазе ротора t . Для анализа не требуется полный двумерный спектр, достаточно только сечений через боковые полосы, вызванные вращением, в направлении, параллельном оси химических сдвигов (02- Эти сечения отмечены номерами соответствующих боковых полос гЬМ (противоположные по знаку номера соответствуют полосам, симметричным относительно центрального сигнала). На рис. 8.6 в качестве примера, иллюстрирующег [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология