Главные значения

Определение главных значений эллипсоида поляризуемости молекул [c.244]

Основные формулы для вычислений. Число грамм-эквивалентов вещества, находящихся в 1 л раствора, называют нормальностью (или ъор-мальной концентрацией) раствора. Нормальность раствора обозначают в формулах буквой N. Для вычисления главное значение имеет следующая очень важная характеристика этого числа если умножить объем данного раствора (I/) на нормальность (М) этого раствора, то аолучитхя эквивалентный объем точно однонормального раствора. [c.285]

Наибольший научный интерес представляют превращения, протекающие без изменения числа третичных атомов углерода, так как высокая скорость этих реакций обычно связана с интересными возможностями выделения промежуточных продуктов, т. е. с возможностью исследования деталей механизма и кинетики различных превращений. При медленном же течении реакции главное значение приобретают термодинамические факторы и состав продуктов реакции определяется уже термодинамической устойчивостью конечных соединений. (Этот тип реакций иногда называют термодинамически контролируемым, в противоположность другому типу реакций, протекающих под влиянием кинетического контроля состав продуктов реакции определяется здесь уже скоростями их образования.) [c.148]

Поляризуемость молекул является одним из важнейших физических (электрических) свойств молекул, определяющих межмолекулярные взаимодействия, а также взаимодействия с внешним электрическим полем. Обычно средние значения поляризуемости, определяемые на основе измеряемых величин рефракции, могут быть дополнены данными релеевского рассеяния и эффект Керра. В результате получают главные значения эллипсоида поляризуемости молекулы, используемые для оценки главных значений эллипсоидов поляризуемости химических связей, конформаций молекул в растворах, изучения проблемы взаимного влияния атомов в молекуле. [c.227]

Получение сульфофталеинов. Главное значение о-сульфобензойного ангидрида заключается в получении из него сульфофталеинов путем конденсации с фенолами. Конденсация достигается 6-часовым нагреванием ангидрида с фенолом [289, 300] при 130— 135° без применения катализатора [c.394]

Объемные потери. Среди этого вида потерь главное значение имеют потери при перетеканиях жидкости через переднее уплотнение лопастного колеса. В многоступенчатых насосах жидкость перетекает через зазоры между валом и перегородками (диафрагмами), разделяющими ступени, а также через гидравлическую пяту. Расход перетекающей жидкости определяют опытным путем, для чего предварительно строят график зависимости расхода жидкости через уплотнение от перепада давления. Имея такой график, по перепаду давления в уплотнении, замеренному во время работы насоса, можно определить искомый расход [c.38]

Возможность практического применения ингибиторов коррозии в значительной степени зависит от того, удовлетворяют ли они современным высоким требованиям по токсичности. Важно также, чтобы присутствие ингибиторов в промышленных сбросах не загрязняло окружающую среду. В связи с этим в настоящее время наблюдается тенденция к замене некоторых широко распространенных ингибиторов, например хроматов, причем при рассмотрении возможности использования главное значение придается их токсичности и ущербу, наносимому окружающей среде [1-3]. [c.261]

Система координат x y z , в которой обобщенный закон Дарси имеет вид (2.24), называется главной системой координат, а значения /с2, /сз-главными значениями тензора проницаемости. Используя запись обобщенного закона Дарси в главной системе координат, можно дать [c.44]

Среды, тензор проницаемости которых в главной системе координат имеет три различных главных значения проницаемости ф /сз, [c.45]

Таким образом, взаимодействие человека с окружающей средой на различных исторических этапах развития общества осуществляется в различных формах и с различной интенсивностью. От приспособления к среде обитания человек переходит к изменению ее, в котором главное значение приобретает его производственная деятельность. [c.7]

Очевидно, что если потребовать равенства всех трех главных значений проницаемости / j = = з> то получим закон Дарси для изотропных сред. В этом случае [c.45]

Нитрогруппа может быть введена в органические соединения различными методами, зависящими от класса исходных углеводородов. В промышленности главное значение имеют следующие [c.342]

Главное значение расчетов эксергии заключается в возможности сравнивать однотипные процессы путем эксергетического анализа отдельных звеньев этих процессов в целях выяснения возможности и путей их усовершенствования. Для этих целей расчет эксергии является- более точным инструментом, чем Энергетические балансы. Именно в таких случаях оправдывается большая сложность эксергетических расчетов. Вместе с тем эксергетические расчеты не дают основания для оптимизации процесса, так как в эксергетические расчеты не заложена цель оптимизации. [c.22]

Такая же картина имеет место и при анализе воспламенения, в ходе которого наблюдается резкое увеличение скорости химического взаимодействия. При низких температурах столкновения целых молекул редко приводят к реакции. Она может протекать только с участием осколков молекул — радикалов или атомов. Воспламенение целиком определяется ростом числа радикалов или атомов, играющих роль активных центров, и имеет кинетический, цепной характер. Однако по мере нагрева горючей смеси в результате тепловыделения в ходе экзотермической реакции главное значение приобретает рост химической активности вещества в связи с повышением температуры. Воспламенение становится тепловым. Особое значение при этом имеют условия теплового взаимодействия внутри воспламеняющейся системы и взаимодействия с окружающей средой. Химический механизм упрощается, и основную роль играют про- [c.5]

Если для высокоэффективного диспергирующего смесителя главное значение имеет функция распределения максимальных напряжений сдвига, то для смесителя, в котором осуществляется экстенсивное смещение, важна функция распределения деформаций. В обоих случаях важным фактором конструкции смесителя является потребляемая в зазоре смесителя мощность. В настоящем примере, однако, рассмотрены только максимальные и средние значения напряжений. [c.403]

Несмотря на важность определения содержания основных компонентов, эта задача далеко не всегда имеет главное значение, иногда вовсе не определяют основных компонентов. Для характеристики золотоносной породы или руд цветных и редких металлов, например содержание двуокиси кремния, окислов алюминия и железа имеет второстепенное значение, хотя они — основные компоненты горной породы. [c.15]

Наиболее распространенные методы фазового разделения основаны на образовании твердых фаз. В ряде случаев можно выделить в виде твердой фазы какое-нибудь одно соединение. Эти случаи имеют главное значение в весовом анализе. [c.30]

Влияние химических условий рассматривается в 51. Из физических условий главное значение имеют напряжение и сила тока. [c.195]

В разделе о классификации методов количественного анализа (см. 5) было указано, что главное значение имеют две группы методов. [c.265]

Точность объемно-аналитического определения зависит от многих факторов. Главное значение имеют химические свойства определяемого веш,ества и свойства индикаторов, а также точность измерения объема. При титровании с обычными бюретками можно при известном навыке измерить объем с точностью 0,01 мл. Если на титрование затрачено 25 мл раствора, то относительная ошибка О), обусловленная неточностью измерения объема, составляет [c.273]

Графическое изображение изменения pH при титровании 0,1 н. уксусной кислоты приведено на рис. 80 (сплошная линия). Кривая имеет ряд особенностей в сравнении с предыдущей. Из этих особенностей главное значение имеют следующие. Вблизи точки эквивалентности происходит заметно менее резкое изменение pH, поэтому требования к выбору индикатора значительно возрастают. Так, из рис. 80 (см. также табл. И) видно, что применение метилоранжевого в качестве индикатора приведет к грубым ошибкам метилоранжевый изменит окраску задолго до точки эквивалентности, когда будет оттитровано менее половины уксусной кислоты. Точка эквивалентности смещена от нейтральной реакции (pH 7) к щелочной (pH 8,9). [c.317]

До сих пор говорилось о -факторе как о скалярной величине, но это можно делать только при рассмотрении спектров ЭПР изотропных образцов, например растворов. В общем случае -фактор— величина тензорная, и условия резонанса зависят от ориентации парамагнитного объекта относительно поля. При свободном движении парамагнитных частиц в газе или растворе все ориентации равновероятны и происходит усреднение, так что тензор становится сферически симметричным, т. е. характеризуется единственным параметром . То же относится к другим изотропным системам. На практике, однако, часто исследуют спектры ЭПР анизотропных систем, таких, как замороженные растворы, парамагнитные центры в монокристаллах, объекты в матрицах, различные твердые образцы и др. Во всех этих случаях -фактор должен рассматриваться как симметричный (имеющий осевую симметрию) или асимметричный (неаксиальный) тензор. Его при соответствующем выборе системы координат всегда можно диагонализовать и получить три главных значения -фактора gyy и дгг. Если при [c.58]

При исследовании анизотропных образцов спектр ЭПР зависит, таким образом, от их ориентации относительно поля. Измеряя, например, спектр монокристалла при различных углах, принципиально возможно определить главные значения тензора --фактора. Если при осевой симметрии тензора 6 — угол, образуемый осью г с направлением поля, то эффективный -фактор. [c.59]

Таким образом, эффект Керра позволяет определить уравнение, связывающее макроскопические свойства вещества в соответствии с уравнением (XI 1.15) с главными значениями поляризуемости молекулы и проекциями дипольного момента молекулы на главные оси эллипсоида поляризуемости. [c.243]

При случайной ориентации парамагнитных частиц в таких анизотропных образцах, как порошки, поликристаллические, стеклообразные образцы, вязкие жидкости, спектр при отсутствии сверхтонкой структуры будет иметь сложный контур, показанный на рис. 1П.11 и представляющий наложение спектров групп одинаково ориентированных центров. На кривой поглощения, а особенно четко на кривой первой производной выделяются особые точки, которыми определяются главные значения g -тензора (рис. И1.11). [c.67]

Таким образом, из эксперимента по релеевскому рассеянию света газов получаем уравнения, связывающее три главных значения 1, 2, Ьз. [c.232]

Постоянная Керра В или молярная константа Керра К могут иметь как положительные, так и отрицательные значения. Знак этих величин обусловлен только дипольным членом 0г. Анизотропный член 0 всегда больше нуля, так как последовательность уменьшения или увеличения главных значений статических 01, аг, аз и электронных Ьи Ьз, Ьз поляризуемостей одинакова. Однако в [c.242]

В принципе возможно определение величин главных значений поляризуемости (6ь 2, 63). [c.244]

Если два из трех главных значений тензора проницаемости совпадают, например к = но к ф f j, то среда называется поперечноизотропной или трансверсально-изотропной. [c.45]

В обобщенном законе Дарси фильтрационные свойства среды определяются и задаются не одной константой, а в общем случае тремя главными значениями тензора проницаемости или тензора фильтрационных сопротивлений. Это обстоятельство является отражением того факта, что в анизотропных средах векторы скорости фильтрации и градиента давления в общем случае не направлены по одной прямой, а значения проницаемости и фильтрационного сопротивления могут изменяться для различных направлений. Поэтому понятия проницаемости и фильтрационного сопротивления, как скалярных характеристик среды, нуждаются в обобщении на случай анизотропных сред. Проницаемость для анизотропных сред определяется как тензорное свойство в заданном направлении. Понятие тензорного свойства в заданном направлении для тензора kjj определяется следующим образом если физические свойства среды задаются тензором второго ранга и справедливы уравнения (2.23), то под величиной К, характеризующей тензорное свойство в заданном направлении, понимают отношение проекции вектора-TIW на это направление к длине вектора gradp, направление которого совмещено с заданным (рис. 2.4). Из данного определения величины К непосредственно следует и вид его аналитического выражения [c.46]

Ввиду малого сродства к электронам частиц, имеющих свободный электрон 2 по сравнению с соответствующими частицами, несущими положительный заряд Л, можио предположить, что я-комнлокс должен иметь значительно меньшее значение при свободном радикальном замещении, чем при электрофильном замещении. В соответствии с этим нри последующем обсуждении вероятное небольшое участие я-комцлекса в суммарной реакции не будет приниматься в расчет, а рассмотренио будет основываться на принятии ст-комнлекса как иромсн<уточного соединения, имеющего главное значение в этих реакциях. [c.462]

Давно было замечено, что не все виды топлива одинаясово склонны к явлениям детонации. Помимо чисто механических и физических факторов, бо.льшое, если не главное, значение имеют факторы химические — состав топлива, степень наполнения камеры гч ораиия, сжатие горючей смеси, число оборотов мотора, состав горючей смесп, даже конструкция камеры сгорания — все эти обстоятельства так или иначе могут вызвать преждевременное воспламенение горючей смеси и детонацию, которая характеризуется особым ]5езким металлическим стуком. С точки зрения химического анализа нефтепродуктов, наибольший интерес представляет химический состав топлива и влияние его на детонацию. [c.138]

При исследовании методом ЭПР монокристаллов комплекса ионов переходных металлов обычно обнаруживают [13—15] комплексы, в которых в очевидной системе координат кристаллического поля д- и А-тензоры не диагональны. Ось, которая перпендикулярна зеркальной плоскости или совпадает с осью вращения, должна быть одной из трех главных осей молекулы. д-Тензор молекулы и Л-тензор для любого атома, лежащего на этой оси, должны иметь главные значения вдоль этой координаты. Если в молекуле есть только одна ось, которая удовлетворяет приведенным выще требованиям, две другие оси, используемые в качестве базиса при анализе в кристаллическом поле, не обязательно будут главными осями соответствующих д- и А-тензоров, т.е. выбор этих осей не обязательно приведет к диагональному тензору. Например, бис-(диселенокарбамат) меди(П) имеет симметрию [13, 14]. Ось вращения второго порядка является одной из осей, приводящих соответствующие компоненты д- и А-тензоров к диагональному виду, но две другие компоненты не диагональны в системе координат, соответствующей осям кристаллического поля. Если молекула обладает симметрией Огл, то три оси вращения второго порядка этой точечной группы должны бьггь главными осями как для д-тензора, так и для Л-тензора. Таким образом, результаты исследования методом ЭПР могут дать информацию относительно симметрии молекулы. Для несимметричной молекулы совсем не обязательно, чтобы молекулярные оси совпадали с осями, которые приводят д-тензор или /1-тензор к диагональному виду. На самом деле система координат, приводящая А-тензор к диагональному виду, может и не диагонализировать д-тензор. Например, в витамине В12 угол между системой главных осей х, у, которая приводит у4-тензор к диагональному виду, и системой осей, которая приводит д-тензор к диагональному виду, составляет 50° [15]. [c.216]

Этот комплекс был разведен в диамагнитном комплексе никеля(П), после чего методом ЭПР исследовали монокристалл полученного соединения [17]. Системы координат, в которых А- и -тензоры диагональны, совпадают, что приводит к величинам д = 2,026 + 0,001, = 2,023 + + 0,001 и ( = 2,086 + 0,001. Главные значения Л-гензора равны соответственно (39 + 1)10 (39 + 1)-10 и (162 + 2)-10" см Величина А, , полученная из спектра растворов, составляет 76см . Из -факторов и уравнений (13.23) — (13.25) для основного состояния можно определить значения а 2 йз 0,01. Подставляя эти значения в уравнения (13.26) — (13.28) и решая их относительно А (основное состояние получаем [c.229]

Ввиду многозначности обратных тригонометрических функций последние оыределепы только для главных значений. [c.63]

По состоянию на 1/1 1970 г. в СССР открыто 770 газовых месторождений с пролшшленными запасами более 12 трлн. м . Главное значение в развитии газовой промышленности и еще более активной перестройке топливного баланса имеют открытые уникальные месторождения севера Тюменской области. [c.92]

В методе Эйлера 0(- при т -Ь Ат получают из 01 при т путем экстраполяции производной ио времени. Использование главного значения производной по времени между т и т + Ат, т. е. центральной производной, могло бы дать большую точность. Это сделано в методе Кранка—Никольсона [14]. Так, можно записать [c.272]

В настоящее время терминология методов страдает известной нечеткостью. Так, фотометрией называют непосредственное определение концентрации окрашенного вещества. Если же идет речь о методе, в котором определяемый компонент с помощью химических реакций переводят предварительно в окрашенное соединение, говорят о фотометрическом анализе. В этом случае главное значение для точности и времени анализа имеют химические процессы и факторы. Аналогичное соотношение имеет место между терминами кондуктометрня и кондуктометрический анализ, потенциометрия и потенциометрический анализ и др. [c.18]

Однако в рефрактометрических измерениях определяют лишь среднее значение электронной поляризуемости молекулы. В самом общем случае электронная поляризуемость молекулы различна в различных направлениях, что выражается в тензорных свойствах поляризуемости. Количественное описание поляризуемости дается через три главных значения тенз ор а электронной поляризуемости ( 1, 2 и з)> которые соответствуют определенным направлениям главных осей. Только вдоль этих осей совпадают направления векторов напряженности электрического поля 8 и индуцированного дипольного момента ц. На этих трех значениях можно построить эллипсоид, который называется эллипсоидом поляризуемости. При этом величины 1, Й2 и Ьз составляют половины главных осей эллипсоида поляризуемости. [c.228]