Правило ступеней Оствальда

Давление пара а-модификации во всей области существования ее кристаллов выше давления пара р-моди-фикации. Поэтому самопроизвольное превращение возможно лишь в направлении от а- к р-модификации. При фазовых переходах сначала образуется менее устойчивая модификация, т. е процесс идет по ступеням (правило ступеней Оствальда). В рассматриваемом случае при переохлаждении жидкого бензофенона до температуры (точка Е давление пара р ) из него сначала выделяются кристаллы ме-тастабильной а-фазы (точка А давление пара py ), которые затем при дальнейшем охлаждении переходят в кристаллы р-фазы (точка В давление пара рд). [c.181]

Если вспомнить, что термическая устойчивость — это кинетическая устойчивость, становится ясным, что авторы принципа последовательности превращений также считают, что именно кинетические закономерности определяют ход процесса, и дают новую формулировку правила ступеней Оствальда применительно к своим задачам. [c.51]

Сирота Н. H., О причинах появления метастабильных состояний при кристаллизации. Существует ли правило ступеней Оствальда в теории кристаллизации, ЖТФ, 18, вып. 9, П36 (1948). [c.274]

Образование вещества, имеющего несколько полиморфных модификаций, протекает при кристаллизации из пара, раствора, расплава, при термическом разложении двух веществ ступенчато, причем сначала образуется менее устойчивая в данных условиях модификация, которая затем превращается в более устойчивую (правило ступеней Оствальда). Например, при конденсации пара фосфора вначале образуется белая неустойчивая модификация, которая в обычных условиях медленно, а при нагревании быстрее переходит в красную модификацию. [c.109]

Превращение аморфной фазы в кристаллические формы, если последних несколько, происходит так, что сначала осуществляется превращение аморфной в наиболее богатую энергией кристаллическую модификацию, а затем постепенно процесс доходит до образования наиболее устойчивой в данных условиях кристаллической формы. Это явление иллюстрирует общее правило ступеней Оствальда, по которому переход неустойчивой формы в устойчивую там, где это вообще возможно, совершается через промежуточные формы — ступени. Неустойчивые формы показывают при одинаковых условиях более высокую упругость пара и более низкую температуру плавления, чем устойчивые. [c.127]

Поэтому кинетическому исследованию всегда должно предшествовать термодинамическое. Последнее не должно ограничиваться областью предполагаемого изучения кинетики (по давлению и температуре). Например, если намечается исследование кинетики окисления вольфрама при давлении кислорода выше 1 торр, то полезно поинтересоваться равновесиями между различными окислами вольфрама при давлениях порядка 10 торр, так как эти окислы возникают в системе в качестве промежуточных соединений [36]. Старое правило ступеней реакции Оствальда, согласно которому метастабильные фазы появляются всегда раньше стабильных, получило многочисленные подтверждения при исследовании систем газ — твердое тело [73]. [c.74]

Эта последовательность является настолько общей, что в свое время была сформулирована Оствальдом [II] в виде известного правила ступеней . [c.68]

Правило ступеней. Уже давно Оствальд сформулировал правило ступеней если возможно образование (из пара или раствора) нескольких кристаллических форм, то сперва образуется менее устойчивая (лабильная) форма, которая затем переходит в бо.лее устойчивую, как если бы система скатывалась в наинизшее энергетическое состояние не сразу, а переходя с одной ступеньки на следующую, более низкую (рис. У. 3, а). [c.335]

Исследования многих силикатных систем, проведенные за последнее время, вновь подтверждают большое значение и справедливость правила ступенчатых превращений или просто правила ступеней, впервые сформулированного В. Оствальдом. Стабильные фазовые состояния, обладающие наименьшим уровнем энергии, могут достигаться ступенчато, через промежуточные метастабильные состояния, характеризующиеся более высокими энергетическими уровнями. [c.34]

В. Оствальд сформулировал правило ступеней превращения . [c.575]

Превращение черного фосфора в белый возможно лишь через состояние газа. При конденсации паров, состоящих из молекул Р4, образуется более энергоемкая и менее плотная белая модификация фосфора. Это соответствует правилу Оствальда, согласно которому сначала образуется наименее устойчивая модификация, переходящая через промежуточные ступени в наиболее устойчивую. Из этого правила имеются и исключения. Например, при термическом разложении карбида кремния выделяется графит, хотя энтальпия образования алмаза больше на 2,8 кДж/моль (при нормальных условиях). [c.367]

Интересовало Франк-Каменецкого вот какое обстоятельство В тех случаях, когда твердое кристаллическое тело может существовать в нескольких модификациях, далеко не всегда образуется первично та из них, которая в данных условиях является термодинамически устойчивой ,— это первая фраза его казанской рукописи Теория выращивания неустойчивых фаз и проблема алмаза . Действительно, алхимик Бранд сначала выделил неустойчивый желтый фосфор, а вовсе не устойчивый красный. Это правило (сначала выделяется неустойчивая, а затем устойчивая фаза) Вильгельм Оствальд назвал некогда правилом ступеней. [c.85]

Широко известно, что часто химические реакции идут не через равновесные промежуточные фазы, а через кинетически заторможенные метастабильпые фазы (правило ступеней Оствальда [43, 44]). Эта особенность прохождения реакции зависит, видимо, не только от соотношения кинетических параметров образования зародышей равновесной или неравновесной фаз, но и от удаленности от положения равновесия. [c.20]

Влияние удаления от положения равновесия. Известно, что при термическом разложении соединений процесс может идти не через равновесные фазы, а через кинетически заторможенные промежуточные (правило ступеней Оствальда [43, 44, 99]). Поэтому наблюдаемая ступенчатость процесса дегидратации часто может быть связана с прохождением реакции через метастабиль-ные фазы. Им соответствует промежуточный минимум на кривой потенциальной энергии, и в этом смысле только что приведенный анализ значимости структуры безводного соединения (а не многоводного гидрата) не теряет своего значения. Снова упомянем, что при дегидратации MgS04 4H20 при небольшом удалении от равновесия получается равновесное соединение MgS04 [c.49]

Согласно вышеприведенным высказываниям В. Оствальда, он сам не был склонен отказаться от правила ступеней в связи с обнаружившимися случаями его неприменимости, и все же вряд ли можно следовать его воззрениям, выраженным в словах Имеющиеся исключения всегда могут быть рассматриваемы как кажущиеся, в которых первоначально возникшая неустойчивая форма тотчас же переходит в более устойчивую . В этих словах явственно обнаруживается намерение придать исключительную общность правилу ступеней, которое В. Оствальд распространил па все химические процессы и возвел его в ранг общего принципа природы, подчеркивая его значение для существования живого. Такое безоговорочное утверждение может иметь место только в случае теоретически хорошо обоснованного закона для эмпирически найденного правила всегда следует изучать псключения до тех пор, пока не будет найден закон, охватывающий и то, и другое. Правило, несмотря на исключения, сохраняет свое значение, как выражение явления природы, противоречащего нашим ожиданиям этому правилу мы обязаны, в частности, познанием многочисленных неустойчивых форм. [c.21]

Если вещество существует в нескольких модификациях, то, согласно правилу ступеней Оствальда, всегда сначала образуется неустойчивая модификация с повышенным содержанием энергии, которая затем более или менее медленно превращается в устойчивую модификацию. В качестве примера следует назвать соединение РСЦЕ, которое из паров получается в форме жидкости, затвердевающей при —63° это твердое вещество при 20° медленно превращается в белую соль, которая под давлением плавится при -+-177° [67]. В то время как названное выше правило выполняется при образовании большого числа веществ из газообразного состояния, при осаждении из растворов оказывает влияние другое специфическое явление, которое часто выражается в том, что определенное химическое взаимодействие в широкой области постоянно приводит к одной и той же определенной модификации. Предполагают, что это явление основано на образовании промежуточного соединения, часто еще неизвестного, которое вследствие подобия кристаллической решетки действует в качестве зародыша кристаллизации. [c.262]

К попыткам нахождения общей зависимости между скоростью реакции и содержанием энергии относится также правило ступеней реакций Гей-Люссака, которое по-новому сформулировано Оствальдом [161] если при химической реакции могут образоваться разные формы одного вещества, то сначала образуется наиболее лабильная форма, вслед за которой затем появляются формы более стабильные. Путь к стабильной форме, согласно ЭТОМУ правилу, идет, следовательно, через лабильные формы, которые имеют большую скорость образоваш1Я, чем стабильные, и являются промежуточными ступенями при получении последних. [c.602]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология