Теория Коссе

Почти одновременно с опубликованием основной работы Льюиса в 1916 г. проф. Коссель в Киле, исходя из планетарной теории строения атома, о которой подробнее будет сказано ниже, предложил послойно располагать электроны, по кругам, описанным около центрального ядра, считая, что внешняя круговая орбита является наиболее устойчивой, если на ней находится 8 электронов, и что этот октет— максимально стабилен. Теория Коссе ля представляет собою те же возможности для объяснения сходства элементов между собой, что и теория Льюиса. Это видно и без дальнейших комментариев, например, из сопоставления атомных моделей аргона по Льюису и по Косселю (рис. 17). [c.72]

Если принять представления Косси [565] о роли вакансий в полимеризационном катализе, то можно изобразить механизм, применяя мультиплетную теорию катализа, следующим образом [c.185]

Теория кристаллического поля. Теория кристаллического поля (ТКП) основывается на электростатической модели. Поэтому можно считать, что она является дальнейшим развитием на квантовомеханической основе электростатической теории Коссе-ля и Магнуса. Согласно ТКП связь между ядром комплекса и лигандами ионная или ион-дипольная. При этом комплексообразователь рассматривается с детальным учетом его электронной структуры, а лиганды — как бесструктурные заряженные точки, создающие электростатическое поле. Основное внимание ТКП уделяет рассмотрению тех изменений, которые происходят в комплек-сообразователе под влиянием поля лигандов. Вырождение орбита-лей, характерное для изолированного атома или иона металла, в поле лигандов снимается. Причина снятия вырождения — различие [c.164]

В отличие от почти всех других теорий, предложенных различными исследователями (подробнее см. [123[) для объяснения стереорегулярной полимеризации, теория Косси постулирует (см. ниже), что в роли активного центра в этом случае выступает ион переходного металла в октаэдрической координации (в рассматриваемой нами частной системе этим ионом является ион титана), имеющий незанолненные или но крайней мере частично незаполненные 2 "0рбитали (т. е. dxy, dy или см. рис. 29), несущий в своей координационной сфере одну алкильную груину и имеющий одно вакантное октаэдрическое положение. Весьма важным в теории Косси является допущение образования я-связей между олефинами и переходными металлами [c.245]

Теория Коссе также делает упор на то, что связь металл — алкил не должна быть слишком устойчивой. В действительности это означает, что солиганд не должен быть слишком мягким. [c.522]

Естественно поэтому привлечь теорию поля лигандов также к рассмотрению механизма каталитического действия. В отношении гомогенно-каталитических реакций это уже в известной мере сделано такими исследователями, как Ф. Бейсоло и Р. Пирсон, Таубе и другими [9,10]. Следует отметить, что рассмотрение гетерогенно-каталитических реакций с точки зрения теории поля лигандов в некоторых случаях, возможно, позволит значительно сгладить различия между представлениями гетерогенного и гомогенного катализа. В этом отношении характерна каталитическая реакция полимеризации этилена на циглеровских катализаторах, состоящих из Т1С1зИ триалкилалюминия. Эта реакция рассмотрена с точки зрения теории поля лигандов в работе П. Коссе [И], появившейся недавно мы не можем, однако, останавливаться на ней, так же как и на работе Д. Даудена и Д. Уэллса [12], являющейся, по-видимому, первой, в которой вопросы гетерогенного катализа рассматриваются с точки зрения теории поля лигандов. Как в работе [И], так и в работе [12] теория ноля лигандов привлекается для рассмотрения природы промежуточных переходных комплексов, образующихся из катализатора и субстрата. [c.87]

Переходя к следующему основному положению теории полимолекулярной адсорбции, заключающемуся в принятии определеппо1"о молекулярного механизма установления адсорбционного равновесия, следует отметить, что выводы теории, повидимому, не связаны однозначно с тем или иным механизмом. Кэссп[1 ], а впоследствии Хилл[1 ] (который хотя и подверг работу Косси основательной критике, но указал правильный путь к основному выводу) показали, что, исходя из общих методов статистической термодинамики, не делая никаких допущений относительно механизма процесса, а рассматривая только возможные состояния системы, можно прийти к уравнениям, аналогичным уравнениям теории полимолекулярной адсорбции [c.699]

Основные представления о том, каким способом структурная теория может быть применена к детальному рассмотрению механизма каталитических реакций на поверхности, изложены в статьях Косси [113], Эрльмена [114] и Эрльмена и Косси [115] на примере механизма стереорегулярной гетерогенно-каталитической полимеризации пропилена. Показано, что определенные кристаллографические участки могут быть активными центрами, на которых соединяются реагенты. Была привлечена теория поля лигандов, чтобы показать вероятное отношение между энергией активации для конверсии адсорбированных реагентов в продукт и свойствами комплекса переходного металла, который образует реакционный центр. [c.175]

Более строгие расчеты энергии взаимодействия с помощью метода молекулярных орбит и на основе теории поля лигандов встречают большие трудности. Немногочисленные попытки квантовомеханических расчетов взаимодействия реагирующих веществ с катализатором, представленные на конгрессе [Дункен и Опиц (2), Берсукер и Будников (3), Коссе с сотр. (14)], имеют несомненный методический интерес, но вряд ли могут быть использованы для предвидения каталитической активности. [c.444]

Первую попытку использовать теорию химического строения органических молекул в химии белка предпринял П. Шютценберже, выдвинув в 1876 г. так называемую уреидную структурную гипотезу белковых молекул. К 1891 г. А.Я. Данилевским была разработана теория химического строения белков, получившая название "теории элементарных рядов". В ней особенно чувствуется стремление автора полнее использовать достижения классической органической химии. В. Коссе ль предложил в 1898 г. протаминовую гипотезу, базировавшуюся на известных в то время аналитических данных о составе продуктов кислотного и щелочного гидролиза белков. К этому же кругу работ можно отнести исследования М. Зигфрида (1904 г.), пытавшегося из белковых гидролизатов выделить "ядра" в виде отдельных структур и приписать им определенные химические формулы. Понимание авторами отмеченных теорий необходимости знания структуры не сопровождалось, однако, ясным представлением о способах достижения цели. Предложенные ими формулы в значительной мере представляли собой выраженные в дефинициях органической химии фантазии на заданную тему. Все они, как и формулы Мульдера, предполагали фрагментарное строение белковых молекул. Даже выдающимся химикам конца Х1Х-начала XX в., особенно после упомянутых выше неудачных попыток, задача химического строения белков стала казаться непостижимо сложной, превышающей методологические возможности органической химии. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология