Гидроксипиридины

И. 3-Аминопиридин в обычных условиях диазотируется нормально, в то время как действие азотистой кислоты на 2- и 4-аминопиридины приводит к соответствующим продуктам разложения — гидроксипиридинам.-Чем это вызвано [c.252]

Для отщепления гидрид-иона от промежуточного продукта можно использовать окислитель, например нитрат натрия. Так, гидроксипиридин образуется при действии щелочи на пиридин только в присутствии окислителя. [c.401]

Классический пример бифункционального катализа — это реакция мутаротации а-В-тетраметилглюкозы под действием 2-пиридона (2-гидроксипиридина) в бензольном растворе [И]. [c.287]

Как действуют на 2-гидроксипиридин этилиодид и диазометан [c.135]

При МФК-алкилировании 2-амино-З-гидроксипиридинов образуется только 0-производное (выход 20—87%) [1862]. [c.155]

При пятичасовом нагревании эквимолярных количеств 2-гидроксипиридина и анилина в автоклаве при 350°С и давлении 150 атм был получен 2-анилино-пиридин с выходом 97% [4]. [c.118]

Классическими исследованиями лактам-лактимной таутомерии стали работы по определению параметров равновесной реакции 2-гидроксипиридин (11а) = пиридон-2 (116) [63—65, 141 — 145]. [c.151]

ЛИБО указывают на большую устойчивость в газовой фазе 2-гидроксипиридина (Па) по сравнению с пиридоном-2 (116). [c.153]

Эти требования к строению катализатора подтверждены экспериментами, в которых вместо пиридоксаля в качестве катализатора брали 2-гидроксипиридин-4-карбоксальдегид и 5-дезокси-пиридоксаль. Опыты показали, что метильная и гидроксильная группы пиридина не принимают непосредственного участия в катализе. Наличие каталитической активности в случае 2-гидр-окси-4-нитробензальдегида (но не в случае 2-гидрокси-З-нитро-бензальдегида) показывает, что функции иона пиридиния может выполнять любой соответствующим образом ориентированный акцептор электронов. [c.184]

Однако в ряде случаев содержание кето-формы повышается и может преобладать в равновесии в присутствии некоторых групп, таких, как вторичная ОН-группа и группа N = 0 [241] в системах с конденсированными ароматическими циклами [242] в гетероциклических системах. Во многих гетероциклических соединениях в жидкой фазе или в растворах кето-форма оказывается более устойчивой [243], хотя в газовой фазе равновесие сдвинуто в сторону енольной формы [244]. Например, в случае равновесия между 4-пиридоном (99) и 4-гидроксипиридином (100) в спиртовом растворе определяется исключительно кето-форма 99, а в газовой фазе преобладает енольная форма 100 [244]. [c.98]

Замещенные фуранкарбальдегиды-2 и 2-ацилфураны при взаимодействии с аммиаком или солями аммония превращаются в 3-гидроксипиридины. Предполагают, что при этом идет нуклеофильная атака аммиака по положению 5 раскрытие кольца образовавшегося соединения (44) приводит к амину (45) и затем к [c.129]

В аналогичных условиях 5,5-диметилизоксазолидон дает 62—85% продуктов Ы-алкилирования и 38—15% 0-алкилирования (в зависимости от КХ) [962]. А4-Тиазолинтионы-2 и родственные им соединения подвергаются только 5-алкилированию [1086]. Опубликована также работа об О- или Ы-алкилирова-нии гидроксипиридинов в системе бензол/мода при 60 °С [394]. Как и следовало ожидать, 3-гидроксипиридин алкилируется только по кислороду, однако 4-пиридон дает смесь О/Ы-продук-гов в соотношении /з з. почти независящем от типа алкилирующего агента (н-бутил-, изобутил- и аллилбромиды). 2-Пи- [c.212]

В некоторых нефтях, даже в светлых фракциях, обнаружены соединения, содержащие в молекуле два атома азота типа индол-и карбазолхинолинов. Встречаются соединения, содержащие в молекуле одновременно атомы азота и серы (тиохинолины) или азота и кислорода (гидроксипиридины, гидроксихинолины). [c.202]

Первоначально идентичность УФ-спектров а- и -гидрокси-пйридинов со спектрами Л -метилпиридинов, которым отвечает единственная структура, позволила предположить, что в отличие от а- и у-аминопиридинов а- и у-гидроксипиридинам отвечают формулы (110) и (111). Однако впоследствии было показано, что реальным а- и у-гидроксипиридинам несвойственны реакции, характерные для карбонильной группы (они не реагируют с фенилгидразином и не присоединяют реактивов Гриньяра), а также для вторичной аминогруппы (они с трудом реагируют с СНз1 и не образуют солей четвертичных аммониевых оснований). На этом основании соединение (НО) следует скорее относить к амидам кислот, а соединение (Ш)—к ви-нилогам амидов кислот. В обоих соединениях взаимное влияние функциональных групп настолько велико, что обе они утрачивают характерные для каждой из них свойства. [c.549]

Методами спектроскопии поглощения в инфракрасной, ульт-)афиолетовой и видимой областях [65], масс-спектрометрии 65а], а также фотоэлектронной спектроскопии [656] показано, что в условиях равновесия в газовой фазе 2- и 4-гидрокси-пиридины (а также 2- и 4-меркаптопиридины) существуют в основном в виде гидроксисоединений (или меркаптанов). В растворах наблюдается обратная ситуация. В большинстве растворителей 2- и 4-гидроксипиридины существуют преимущественно в форме пиридонового таутомера, причем константа равновесия зависит от полярности растворителя [66, 67]. Константы равновесия 2- и 4-гидроксипиридинов в газовой фазе и в растворах приведены в табл. 4.4. [c.151]

Существ, различие в хим. св-вах изомерных моноамино-пиридинов проявляется в их р-циях с HN02 3-А. диазоти-руется с образованием солей диазония, 2- и 4-А. образуют в слабокислом р-ре гидроксипиридины (пиридоны), а в присут конц. соляной к-ты-хлорпиридины. Соли диазосоединений из 2-А. получают по р-ции [c.143]

Особенно высокой каталитич. активностью в гетеролитич. р-циях обладают т. наз. бифункциональные ка-тализаторы-соед., молекулы к-рых включают как акцепторную, так и донорную группы. Р-ция в этом случае идет через циклич. переходное состояние. Так, 2-гидрокси-пиридин-хороший катализатор мутаротации глюкозы вследствие одноврем. участия в р-ции донорного атома N и акцепторной группы ОН гидроксипиридина. Активность 2-гидроксипиридина существенно выше, чем эквивалентной смеси пиридина и фенола, взятых в тех же концентрациях. Усиление каталитич. эффекта по сравнению с монофункциональными катализаторами определяется прежде всего энтропийным фактором-уменьшением числа частиц, образующих активиров. комплекс. [c.592]

Отдельно следует отметить реакции 2-гидроксипиридина и 8-аминохинолина с галогенкетонами. В первом случае это приводит к бициклическим 19 [9], а во втором - к трициклическим 20 [10, 11] мезоионным соединениям, которые обладают свойствами 1,3-динуклеофилов [c.395]

Использование илида 4-гидроксипиридиния 35, защищенного триметил-силильной группой, в реакции с малеимидом 36 приводит (после гидролиза) к системе 37 с дигидропиридин-4-оновым фрагментом (схема 11) [20]. [c.398]

Из 2-алкиламино-, 2-диалкиламино- и 2-морфолино-6-гидроксипиридинов по реакции Пехмана получен ряд 8-азакумаринов. В случае 2-амино-6-гидрокси-пиридинов со свободной аминогруппой 11 образуется смесь азакумаринов 12 и нафтиридииов 13 [4] (схема 5). [c.162]

При взаимодействии 2-формил-З-гидроксипиридина, малоновой кислоты и анилина была выделена 5-азакумарин-З-карбоновая кислота 100, получены ее амиды и сложные эфиры. Разработана также [64] методика мягкого декарбоксилирования кислоты 100 с использованием гидросульфита натрия, реакция протекает через соль 101 и при подкислении дает 5-азакумарин 102 (схема 38). [c.180]

Одним из вариантов синтеза азакумаринов по Перкину является реакция Костанецкого-Робинсона. Эта реакция использована Моффеттом [3] для превращения З-ацетил-2-гидроксипиридинов 117 в 8-азакумарины 118 (схема 44). [c.183]

С использованием приведенных методик [69] предложен эффективный метод синтеза 5-азакумаринов 128 из 2-формил-З-гидроксипиридинов 73 [70]. При этом в реакции с этоксикарбонилфосфоранами (бензол, атмосфера азота, 60°С) удалось с хорошими выходами (75% и 82%) выделить интермедиаты - транс-пиридилакри-ловые эфиры 127 (схема 46). Для изомеризации и циклизации последних Квег-винер [62] предложил использовать гидрохлорид пиридина, что позволило получить целевые продукты 128 с хорошими выходами (67-72%). [c.184]

Точное определение константы протомерного равновесия Кт реакции 2(4)-гидроксипиридин= 2(4)-пиридон затруднено из-за самоассоциации таутомеров даже в сильно разбавленных растворах в неполярных растворителях, таких как циклогексан. Величины Кт склонных к самоассоциации таутомеров могут су-ш,ественно отличаться от Кт неассоциированных изомеров [142]. [c.152]

При низкой концентрации катализатора процесс подчиняется кинетике реакции второго порядка в то же время этот процесс в присутствии смеси фенола и пиридина следует кинетике реакции третьего порядка. Например, при 0,05 М концентрации 2-гидроксипиридина скорость мутаротации в бензоле примерно в 50 раз выше скорости реакции в присутствии смеси фенола н лиридина. Такое рассмотрение не учитывает различия в кинетических порядках обоих процессов, и первоначально этот результат был интерпретирован как простое замещение фенола и пиридина на 2-гидроксипиридин, в котором азотный и гидроксильный центры входят в состав одной молекулы. Позднее, однако, было найдено, что тетраметилглюкоза и 2-гидроксипиридин в бензоле образуют комплекс, связывание в котором осуществляется за счет водородных связей. Необычайно высокое удельное вращение растворов тетраметил-О(-Ь)-глюкозы, содержащих 2-гидроксипиридин, свидетельствует об образовании комплекса. Пиранозоподобный полуацеталь 2-тетрагидропираноль частично ингибирует катализируемую 2-гидроксипиридином мутаротацию, хотя ни фенол, ни пиридин такого действия не оказывают. Ингибирование может быть следствием конкурентного комплексообразования с катализатором. На основании этих данных механизм процесса, катализируемого 2-гидроксипиридином, а также близкими по структуре бифункциональными соединениями, можно представить в виде [c.288]

Наиболее существенной особенностью распада N-гетероароматических спиртов является элиминирование молекул СО из М+ Этот процесс обычно конкурирует с элиминированием H N. Пики М+ в масс-спектрах таких соединений часто имеют максимальную интенсивность. Возникновение ионов [М—С0] + обычно связывают с первоначальнойтаутомеризацией М+ спиртов в кетонную форму. Для 3- и 4-гидроксипиридинов, однако, было доказано существование их М+ в форме спиртов [317]. Их 2-гидроксиизомер, очевидно, существует в форме а-пиридо-на, поскольку в сравнительном отношении пик иона [М—С0] + в последнем случае значительно интенсивнее (31%), чем в первых двух (4 и 9% соответственно). [c.178]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксипиридины: [c.484] [c.546] [c.209] [c.242] [c.34] [c.35] [c.149] [c.123] [c.124] [c.358] [c.359] [c.581] [c.654] [c.307] [c.167] [c.172] [c.150] [c.152] [c.130] [c.290] [c.290] [c.142] [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология