Поликапроамид деполимеризация

Для поликапроамида характерна реакция деполимеризации, связанная с существованием подвижного равновесия в системе [c.199]

Рис. 82. Зависимость количества е-капролактама, образующегося в процессе термической деполимеризации поликапроамида в присутствии 0,037% воды, от длительности нагревания при 230°С для четырех образцов с исходной удельной вязкостью полимера 0,400 (7), 0,450 (2), 0,612 (3) и 0,786 (4)

Кинетические кривые образования капролактама при 230° С для четырех образцов поликапроамида различного исходного молекулярного веса показаны на рис. 82 [И]. Увеличение молекулярного веса, т. е. уменьшение концентрации концевых групп, вызывает уменьшение скорости деполимеризации поликапроамида. [c.199]

Было установлено [4, 5], что у полимеров большей молекулярной массы скорость деполимеризации меньше. Скорость деполимеризации поликапроамида повышается при наличии в системе воды. [c.30]

Исследование кинетики извлечения НМС из расплавленного поликапроамида при помощи вакуума позволило установить [18], что в начальный период (первые 15 мин) в результате диффузии происходит резкое уменьшение их содержания в полимере. Затем начинают преобладать реакции химических превращений поликапроамида и вследствие деполимеризации образуются новые низкомолекулярные соединения. [c.158]

Следует, однако, указать еще на одну проблему, имеющую значение для понимания механизма полимеризации возможность установления равновесия исходя из полимера. Опубликован ряд работ, в которых исследована реакция деполимеризации поликапроамида, не содержащего лактама, до установления равновесия между низкомолекулярными соединениями и полимером. Целью этих исследований было также изучение механизма реакции. [c.277]

Для поликапроамида (ПКА) характерна возможность деполимеризации, связанной с установлением подвижного равновесия в системе [c.13]

При нагревании поликапроамида в открытой системе в токе сухого 133ота при 300° С и выше протекает непрерывная деполимеризация с выделением е-капролактама, причем снижение молекулярного веса по вязкости пропорционально количеству отгоняемого мономера. [c.201]

Деполимеризация поликапроамида может протекать так Н0 [—0С-(СН2)г-ХН-] ,—СО-(СН.,Ь—ХНСО-(СН,)-,-Х., [c.155]

Этот процесс повышения содержания низкомолекулярных фракций в поликапроамиде, подвергнутом экстракции, в результате восстановления равновесия был подробно исследован Юмото [138], а позднее Смитом [137]. Последний установил, что повышение молекулярного веса исходного полимера приводит к уменьшению скорости деполимеризации сухого поликапроамида, из которого удалены мономер и олигомеры. Кроме того, Смитом было показано, что содержание лактама в расплаве в состоянии равновесия, а также скорость деполимеризации (скорость восстановления нарушенного равновесия) можно повысить, вводя в систему воду (см. рис. 96) [c.228]

К аналогичным выводам пришли также Каторжнов и Стрепихеев [257], изучавшие процесс деполимеризации в течение первых пяти часов нагревания поликапроамида. [c.278]

Для получения капролактама из волокнистых отходов применяется деполимеризация поликапроамида с последующим выделением лактама перегонкой или обработкой перегретым водяным наром. Отходы поликапроамидного волокна нагревают с водным раствором кислоты или щелочи и гидролизат обрабатывают перегретым водяным наром [184]. При последующей перегонке над фосфорной кислотой получают капролактам. Перегонку над фосфорной кислотой можно исключить в этом случае нагревание раствора и отгонка капролактама проводятся с помощью перегретого водяного пара [185]. В качестве гидролизующих агентов предлагаются также вещества основного характера — NaOH, aO, [c.629]

При проведении процесса в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора температура деполимеризации составляет 240—300° выделение капролактама осуществляется путем перегонки [189]. Предлагается также проводить деполимеризацию в присутствии кислотных катализаторов — соляной, азотной, уксусной, муравьиной, фталевой, бензойной, щавелевой, угольной и других кислот. Упоминаются также гидрогалогениды аминокарбоновых кислот и соли, разлагающиеся при нагревании с отщеплением соляной кислоты, такие, как хлористый цинк и хлористый алюминий количество солей, необходимое для проведения гидролиза, составляет 0,2—2% [190]. Хорошим кислотным катализатором для расщепления поликапроамида является бензолсульфокис-лота [191]. [c.630]

При обработке волокнистых отходов в автоклаве в присутствии капролактама или солей АГ и СГ либо низкомолекулярного поликапроамида и определенных количеств активатора и стабилизатора при температуре полимеризации капролактама может быть получен расплав, пригодный для формования волокна [193, 194]. Можно также проводить деполимеризацию поликапроамида, обрабатывая отходы водой или другим растворителем до получения расплава достаточно низкой вязкости, который фильтрованием может быть очищен от загрязнений. Этот расплав может быть передан в другой автоклав или реакционный сосуд для проведения дополнительной полимеризации [195]. Первая схема предусматривает необходимость использования очень чистых отходов поликапроамида, в связи с чем в большинстве случаев исключается возможность ее применения для переработки отходов производства штапельного волокна. Иногда для формования штапельного волокна более низких номеров используют регенерированный расплав, полученный из чистых отходов. Это особенно целесообразно в тех случаях, если можно выпустить это волокно окрашенным в массе в темные тона для устранения желтоватого оттенка полиамида, появляю- [c.631]

Для поликапроамидов характерна реакция деполимеризации, приводящая к образованию мономера. [c.12]

Перед формованием поликапроамид подвергается демономери-зации и сушке, что приводит к нарушению установившихся равновесий. При плавлении такого полимера в процессе формования волокна система стремится восстановить нарушенное равновесие, создавая тем самым предпосылки к возникновению реакций деполимеризации. Проведенные нами исследования большого количества образцов поликапроамида, полученного в производственных условиях, показали, что характер и интенсивность химических реакций при плавлении полимера зависят от степени смещения указанных равновесий. [c.38]

Термическая деполимеризация поликапроамида происходит за счет реакций гидролиза, ацидолиза и аминолиза [10—12]. Чем больше молекулярная масса полимера, т. е. чем меньше количество концевых функциональных групп, тем ниже скорость его деполимеризации. Термическая деполимеризация протекает главным образом путем взаимодействия концевых амино- и карбоксильных групп ПКА с амидной связью у крайнего звена той же макромолекулы (внутримолекулярный аминолиз и ацидолиз). При этом отщепляется е-капролактам [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология