Деполимеризация непрерывная

Недостаток вязкостных присадок — непрерывная их деполимеризация в результате расщепления [32—34], особенно отчетливо [c.496]

Плотность дистиллята от коксования гудрона по мере повышения температуры в кубе также непрерывно возрастает. По-видимому, процессу распада молекул сырья на более мелкие осколки в случае гудронов предшествует (при 365—385 °С) процесс деполимеризации высокополимерных сильно разветвленных естественных углеводородных комплексов нефтей с длинными алифатическими цепями на комплексы меньших молекулярных размеров. Этот процесс сходен с деполимеризацией керогена горючих сланцев и органической массы каменного угля, которая предшествует их деструктивному разложению при нагревании [5, 228, 229]. [c.56]

Для разложения катализатора, оставшегося в полимере, и предотвращения деполимеризации на ленту полимеризатора из емкости 5 непрерывно подается раствор стабилизатора (трет-бутилфенил-сульфид). По выходе из полимеризатора полиизобутилен захватывается валками смесителя 7, из которого при температуре около 100 °С удаляются оставшиеся газы. Выходящее из смесителя полотно полимера режется на куски. После охлаждения воздухом на транспортере и стеллаже 9 они подаются в пресс 10 и далее на упаковку. [c.14]

Следует отметить, что если процесс весьма быстрой полимеризации изобутилена проводить по новой технологии с использованием трубчатых турбулентных реакторов в условиях, далеких от макроскопического режима квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках П [46], то деполимеризация остаточного мономера при непрерывно возрастающих температурах по мере удаления от точки ввода катализатора и мономера в реактор будет приводить к увеличению непредельности образующегося полимера и, естественно, падению [c.312]

Приведенные выше замечания применимы к системам, когда 5102 добавляется в виде раствора активного кремнезема, приготовленного, как правило, ионным обменом. Более быстрый рост частиц наблюдается в том случае, когда раствор силиката натрпя непосредственно прибавляется к основному золю , состоящему из зародышевых частиц, из которого непрерывно удаляются ионы натрия за счет использования ионообменной смолы в водородной форме, что будет рассмотрено ниже. В указанном примере кремнезем первоначально находился в системе в виде мономера и олигомеров. Следовательно, не требовалось затрат времени на процесс деполимеризации более высокомолекулярных поликремневых кислот, которые постоянно присутствуют, если кремнезем, вначале приготовляется в виде отдельного раствора активного кремнезема. [c.427]

В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 5 г полимера (точная навеска). Колбу с помощью изогнутой под прямым углом стеклянной трубки соединяют с двумя ловушками (—78 °С), которые охлаждаются смесью сухого льда с метанолом. Систему откачивают до остаточного давления 0,1 мм рт. ст. и затем нагревают на металлической бане, температуру которой можно регулировать горелкой Бунзена с помощью ртутно-толуольного регулятора и газопровода с точностью до 3 °С. Прежде чем опустить колбу, металлическую баню нагревают до 100 °С для плавления металла. После этого металлическую баню быстро нагревают (в течение 6—8 мин) до требуемой температуры деполимеризации. Температура деполимеризации поли-а-метилстирола 280 °С, а полиметилметакрилата 330 °С. В зависимости от скорости разложения температуру поддерживают в течение 1—2 ч, непрерывно откачивая систему масляным насосом. Опыт заканчивают, прекратив нагревание и охладив баню. [c.248]

В случае реакций, в которых роль передачи незначительна, например при деполимеризации полиметилметакрилата, дело имеют главным образом с нелетучим веществом с большими молекулами и легко летучим мономером. Если же скорость передачи не слишком мала, реакция по своему типу приближается к процессам, протекающим по закону случая, и в системе имеется непрерывный набор молекул промежуточных размеров, причем наименьшие из этих молекул летучи в условиях опыта. Анализ продуктов деструкции полиэтилена свидетельствует о том, что таким путем могут удаляться молекулы, содержащие до 35 этиленовых звеньев. Симха и Уолл показали, что если к—константа скорости разрыва связей, а а—доля разорванных связей, имеющая величину [c.66]

Если считать, что поведение полимеров винилового ряда при деполимеризации зависит главным образом от присутствия или отсутствия водородного атома при третичном атоме углерода, то следует ожидать, что полиизобутилен будет количественно распадаться до мономера. В действительности продукты его пиролиза представляют собой сложную смесь углеводородов, в какой-то степени подобных получаемым из полиэтилена для этой смеси характерен непрерывный набор молекулярных весов, по крайней мере до 500 [39]. Однако эти продукты содержат около 20% мономера. [c.70]

Процессы полимеризации и деполимеризации обычно исследовали в условиях, позволяющих разделить эти два процесса. При проведении деполимеризации чистого полимера в вакууме конечные летучие продукты быстро удалялись из зоны реакции и конденсировались. Благодаря этому подавлялись осложняющие течение процесса побочные реакции с участием летучих продуктов. В процессе полимеризации полимер, конечно, нельзя непрерывно удалять из реакционной смеси. Однако при кинетических исследованиях реакцию обычно проводили до глубины в несколько процентов, так что эффекты, связанные с присутствием полимера в системе, сводились к минимуму и обычно их можно было не учитывать. [c.74]

Наиболее полезные теоретические подходы, применимые к термическому разложению полимеров, можно разбить на две категории процессы, протекающие по закону случая, и цепные реакции. Это деление находится в близкой аналогии с разграничением процессов образования полимеров по механизму на конденсацию и полимеризацию или на ступенчатые реакции и цепные реакции. Однако реакции деструкции имеют другие граничные условия, поскольку исходной точкой являются полимеры конечного начального размера, и нужно учитывать непрерывную реактивацию продуктов реакций промежуточных размеров. Таким образом, за некоторыми исключениями, любой теоретический анализ процесса деполимеризации значительно труднее и сложнее, чем анализ соответствующего процесса полимеризации. [c.155]

Иоликонденсацию проводят в присутствии основных или кислотных катализаторов но периодич. либо непрерывной схеме в стеклянной аппаратуре перед деполимеризацией из сферы реакции тщательно удаляют воду. В кислой среде (pH не выше 5,5) образуются продукты более низкой мол. массы, чем в основной, т. к. к-ты являются ингибиторами анионной нолимеризации Ц. Для иолучения низкомолекулярпых продуктов при исиользовании основных катализаторов в реакционную смесь добавляют обычно комплексное соединение ВЕз с уксусной к-той или серным эфиром. [c.435]

Рис. 131. Схема непрерывной деполимеризации полиметилметакрилата.

Для объяснения особенностей низкотемпературной механодеструкции было высказано предположение о том, что энергия упругой деформации связей переходит на внутренние степени свободы, образуя неравновесные, колебательно-возбужденные состояния связей, ответственные за распад макромолекул. Эта идея подтверждается также тем, что константа скорости деструкции не зависит от температуры, что образующиеся радикалы имеют, по-видимому, избыток энергии и легко отщепляют мономерные звенья (деполимеризация при механодеструкции), а также быстро превращаются во вторичные радикалы. Кроме того, поскольку время релаксации к достаточно велико — порядка 10—10 сек, то скорость деструкции должна зависеть от временного режима деструкции — прерывного или непрерывного. Такая зависимость действительно наблюдалась экспериментально [c.433]

Рис. 41. Непрерывно действующая установка для деполимеризации

Наиболее эффективным в настоящее время считается метод непрерывной деполимеризации, проводимой в горизонтальной реторте эллиптического сечения (рис. 41). Шнек круглой формы, медленно вращаясь внутри нее, перемещает полимерную крошку от питателя последовательно через отдельные зоны реторты с электрическим обогревом и выбрасывает в конечном счете обугленные остатки в сборник с водой, служащий одновременно затвором для проникновения воздуха в установку. Шнек в реторте заполняется полимером лишь до определенной высоты, так что за счет разности сечений эллиптической реторты и круглого шнека по обе стороны реторты образуется свободное пространство, через которое пары мономера непрерывно отводятся в холодильник, проходя через отделитель твердых частиц. Конденсат стекает в сборник, где улавливаются также мелкие капли, распыленные в виде тумана. Продукт выходит через [c.133]

При непрерывном методе деполимеризация происходит в более тонких слоях (в зависимости от подачи материала питателем), находящихся в постоянном движении, что существенно улучшает все диффузионные процессы в массе полимера. Легкий и быстрый отвод и охлаждение образующегося мономера практически исключают возможность протекания побочных реакций. Мономер, получаемый в результате деполимеризации, окрашен в коричневый цвет, и его концентрация колеблется от 80 до 90 о. Перед применением его необходимо очистить. [c.134]

Процесс производства метальдегида основан на каталитической полимеризации уксусного альдегида в циклические полимеры метальдегида и паральдегида. Для выбора оптимальных условий ведения непрерывного процесса необходимо контролировать содержание серной кислоты на стадии полимеризации и деполимеризации паральдегида. [c.206]

Для предотвращения деполимеризации полиизобутилена при нагревании на ленту полимеризатора непрерывно поступает из мер- [c.62]

В промышленности деполимеризацию гидролизата ДДС в указанных выше условиях осуществляют полунепрерывным способом (длительность цикла около 10 сут), постепенно подавая гидролн-зат и 50%-ный водный раствор КОН в нагретый до 150—160 С реактор с мешалкой, из которого под вакуумом непрерывно отгоняют циклосилоксаны. Сконденсированный в охлаждаемых водой теплообменниках деполимеризат собирают и сушат цеолитом до содержания влаги менее 0,01%. Накопившийся кубовый остаток периодически сливают и деполимеризуют над КОН в другом реакторе при 220 С, получая дополнительное количество циклосилоксанов [19, с. 190—191 27, с. 493—495]. [c.471]

Согласно разработкам, катализатором процесса полимеризации изобутилена является фтористый бор. Процесс ведется непрерывно. Полимеризатор представляет собой движущуюся ленту из нержавеющей стали, заключенную в герметический кожух, на которую подается раствор изобутилена в жидком этилене и раствор фтористого бора в жидком этилене. При смешении растворов происходит полимеризация изобутилена. В качестве стабилизатора, предотвращающего деполимеризацию полученного полиизобутилена, применяется паратретич-ный бутилфенолсульфид в виде 25%-ного раствора в низкомолекулярном полиизобутилене. [c.303]

В дистилляционной колонне от сырого алкилата отгоняют небольшие количества растворенного в нем фтористого водорода и избыточный бензол. Оба они возвращаются снова в мешалку. Кубовый остаток обрабатывают бокситом, нейтрализуют и затем разгоняют нод вакуумом. После отгонки непревращепного полимера и низкокипящих алкилатов (образующихся Б результате деполимеризации) отбирают фракцию алкилата. Кубовый остаток содержит высококипящие углеводороды. Нин е приведены условия проведения процесса и выходы при непрерывном алкилировании бензола полимером пропилена [60]. [c.650]

Деполимеризация гидролизата происходит под действием 50%-ного водного раствора едкого кали, который готовится в аппарате с мешалкой 2 (рис. 95). Нейтральный гидролизат из мерника 1 за счет вакуума в системе непрерывно поступает в деполимс-ризатор 3, снабженный рубашкой для подогрева и мешалкой. Деполимеризация осуществляется в вакууме при 150-160 С под действием концентрированного раствора едкого кали, поступающего из аппарата 2. [c.128]

Деполимеризация осуществляется в течение 7-12 сут непрерывно, после чего в рабсггу включают резервную установку. Кубовый продукт из деполимеризатора 3 периодиче- [c.128]

Поскольку, чем меньше частицы, тем более они растворимы (гл. I) и не все небольшие трехмерные частицы имеют одинаковый размер, то их рост продолжается до некоторого среднего размера, иричем число частиц уменьшается ио мере того, как самые мелкие частицы растворяются, а круиные увеличиваются за счет осаждения кремнезема на больших частицах ( созревание ио Оствальду ). Однако более высокая растворимость частиц заметна только в том случае, когда их размер меньше 5 нм, и особенно сильно выражена для частиц величиной менее 3 нм. Поэтому выше pH 7, когда наблюдается высокая скорость растворения и осаждения кремнезе.ма, прн обычной темиературе частицы растут непрерывно вплоть до 5—10 нм. После этого рост частиц замедляется. Однако при низких pH, когда скорости иолимеризации и деполимеризации замедленны, рост частиц, после того как они достигают размера 2—4 нм, становится незначительным. При более высоких температурах частицы вырастают до больших размеров, особенно при рН>7. [c.239]

Перед началом реакции в деполимеризатор из мерника 1 загружают гидролиаат, заполняя им аппарат на 20—30% объема, и через люк подают твердое едкое кали (2% от количества загруженного гидролизата). Затем включают мешалку, создают вакуум и подают пар в рубашку аппарата. После достижения необходимой температуры и начала процесса деполимеризации, о чем свидетельствует появление паров диметилциклосилоксанов в верхней части аппарата, начинают непрерывную подачу гидролизата из мерника 1 и катализатора (50%-ного раствора едкого кали) из мерника 2. Катализатор предварительно готовят в аппарате 3. [c.190]

ТОВ деполимеризата — легкокристаллиаующийся циклический тример, при конденсации может произойти образование кристаллов, забивающих трубки конденсатора. В случае полного забивания трубок включают в работу резервный аппарат, а отключенный аппарат размораживают паром и сливают жидкий деполимеризат в сборник 6. Процесс деполимеризации идет непрерывно в течение 7—12 суток, после чего в работу включают резервный деполимеризатор. [c.191]

Оказалось, что ряд исследованных в этом отношении продуктов ведет себя по-разному в некоторых случаях сначала протекала до конца полимеризация, а затем уже происходит дальнейшая изомеризация, в других же случаях, еще до того как заканчивается процесс полимеризации, наблюдается деполимеризация и последующая изомеризация. В первом случае, молекулярный вес исследуемого нитрозосоединения непрерывно возрастает, пока не, достигнет увеличения в два раза после этого очень медленно молекулярный вес начинает падать и доходит до первоначальной величины. Однако образовавшийся в конечном счете мономерный продукт представляет собой эфир не нитрозо,- а соответственной оксими-нокарбоновой кислоты. Такой процесс наблюдается, например, в случае эфира, мононитрозоянтарной кислоты [c.122]

Реакция протекала, по-видимому, в газовой фазе. Скорость полимеризации с увеличением количества тримера сначала возрастала вследствие повышения упругости паров. При определенном количестве тримера достигалась точка насыщения, и скорость образования гель-фракции становилась постоянной. При повышении температуры до 275—300° скорость реакции резко увеличивалась. При более высоких температурах наблюдалась быстрая полимеризация, после чего наступала медленная деполимеризация. Если из полимера непрерывно удалять образующиеся продукты распада, то деполимеризация происходит при температуре ниже 350°. Было установлено, что при полихмеризации тримера или [c.70]

Во многих живущ,их системах при полимеризации растут все макромолекулы одновременно. Иногда к Ж. п. относят только такие системы, однако это неверно. Напр., при полимеризации под действием литийорганич. соединений в углеводородной среде в каждый момент растет лишь небольшая доля макромолекул, а подавляющее большинство активных центров находится в виде неактивных ассоциатов. Однако благодаря быстрому обмену между ними в суммарном процессе принимают участие все цепи (см. Анионная полимеризация, Диенов полимеризация), и система обладает всеми свойствами Ж. п. К этому случаю близки образующиеся при синтезе гетероцепных полимеров системы, в к-рых отсутствуют обрыв и передача цепи через мономер, растворитель и т. д., но протекает передача цепи на полимер с разрывом цепи полимера, в результате к-рой происходит непрерывный обмен активными центрами между цепями. Эти системы сохраняют большинство признаков Ж. п. (кинетически стабильные активные центры, рост мол. массы пропорционально количеству образовавшегося полимера, достижение равновесия полимеризация — деполимеризация). Но в отличие от ранее рассмотренных примеров в этих системах передача цепи с разрывом в конечном счете приводит к установлению равновесного распределения макромолекул как по размеру ( наиболее вероятное ММР с Мц,/Ж =2), так и по составу. [c.386]

Процесс деполимеризации можно вести непрерывным методом. Для этогс отходы органического стекла предварительно раздробляют на мелкие кусочю . (1—3 см) и в таком виде загружают [c.333]

При нагревании поликапроамида в открытой системе в токе сухого 133ота при 300° С и выше протекает непрерывная деполимеризация с выделением е-капролактама, причем снижение молекулярного веса по вязкости пропорционально количеству отгоняемого мономера. [c.201]

В трактовке Джирера и Виртца использовались представления Эйкена об образованных водородными связями олигомерах из молекул воды, обладающих вполне определенной стехиометрией. Сомнительно, можно ли обычно рассматривать воду как термически равновесную смесь таких частиц степень полимеризации или деполимеризации может быть представлена гораздо более удовлетворительно в виде более или менее непрерывной области состояний, включающей узел водородных связей [90, 91, 101], а недиссоциированных единиц определенной стехиометрии. Кроме того, окружающие ион Н3О+ молекулы воды имеют конфигурацию что весьма убедительно показано [50, 92, 93], и переориентация структуры должна рассматриваться в пределах этого комплекса, а не самой воды. Поэтому значения структурного фактора /, использованные Джирером и Виртцем, сомнительны. [c.112]

Приведенные данные свидетельствуют об актуальности изыскания новых методов синтеза макроциклических соединений и том огромном интересе к этой области химии, который порождает ее непрерывное и быстрое развитие. До последнего времени для получения многочисленных макроциклических систем использовались, главным образом, различные методы внутримолекулярного замыкания длинноцепных бифункциональных соединений, часто малодоступных. Выходы нри этом колеблются с изменением числа звеньев и методов циклизации, но строение возникающего цикла всегда определяется строением незамкнутой цепи. В дальнейшем бывает трудно или даже практически невозможно ввести в цикл дополнительный заместитель в заданное положение (см. обзор [1]). В этой связи можно упомянуть методы, имеющие наибольший препаративный интерес — ацилоиновую конденсацию [40—49], деполимеризацию полиэфиров по Каро-зерсу [43], внутримолекулярное алкилирование по Хунсдикеру [c.325]

Полимеризация. Формы с форполимером загружают на стеллажах в полимеризационные термокамеры или водные ванны. Главное назначение термокамер или ванн — способствовать началу полимеризации, происходящему при нагреве форполимера, а затем отводить теплоту полимеризации, являющейся, как указывалось выше, экзотермическим процессом. Превращение метилметакрилата в полимер сопровождается выделением тепла в количестве 13 ккал1моль. Полимерн 11Й материал хорошего качества может быть получен лишь при условии непрерывного отвода реакционного тепла, предупреждающего местные перегревы полиме-ризующейся массы. Необходимо выбрать такой технологический режим, при котором на всем протяжении полимеризации обеспечивался бы строго изотермический процесс. Протеканию реакции при постоянной температуре препятствует прежде всего низкая теплопроводность полиметилметакрилата. Чем толще изготовляемые листы, тем труднее регулировать температурный режим процесса. Тепловой эффект полимеризации настолько велик, что сли бы реакционное тепло не отводилось и не рассеивалось в окружающую среду, лист толщиной 5 >ш и площадью 1 нагрелся бы до температуры деполимеризации, т. е. выше 400 °С. Поэтому с целью обеспечения изотермического процесса в течение всей полимеризации по мере увеличения толщины листов соответственно понижают температуру, а тем самым и скорость полимеризации. Скорость можно понизить также, уменьшая концентрацию инициатора. Большое значение имеет теплопроводность окружающей среды, а при полимеризации в термокамерах, кроме того,— скорость циркуляции воздуха. Теплопередача между поли-меризуемым веществом и воздухом, циркулирующим вокруг формы, может быть выражена уравнением [81 [c.63]

По другому трубопроводу, также непрерывно, на ленту полимеризатора стекает жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. На ленту подается также специальный стабилизатор (сокращенное его название БУПС), препятствующий деполимеризации образующихся молекул полиизобутилена. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология