Камфора аномальная дисперсия

Так, в декабре 1815 г. Био впервые описал оптическое вращение скипидара, спиртового раствора камфоры и некоторых природных эфирных масел, а уже через 3 года опубликовал работу с изложением результатов изучения дисперсии вращения этих веществ. В 1838 г. Био описал аномальную дисперсию вращения винной кислоты . В заключительной части своей последней работы Био оставил потомкам следующее завещание , касающееся изучения дисперсии оптического вращения ... Надеюсь, что будущие экспериментаторы подробно займутся и,зучением дисперсии вращения. Это свойство является столь же важной характеристикой вещества, как и само существование оптического вращения . [c.534]

При исследовании в области производных терпенов [4] и камфоры мной синтезированы и описаны окрашенные соединения, которые показывают избирательную абсорбцию и являются одновременно оптически активными. У нескольких таких веществ я смог установить, что они весьма сильно проявляют аномальную вращательную дисперсию. [c.384]

В некоторых случаях (например, у d-изоментона) подобные аномальные отношения можно приписать неоднородности имеющихся препаратов. Но в других случаях (например, у камфоры и, может быть, у пулегона) возможно, что мы имеем здесь случай аномальной вращательной дисперсии в смысле Коттона, причем самая высокая точка дисперсионной кривой лежит в ультрафиолете. [c.404]

При рассмотрении полученных результатов можно сделать вывод, что аномальная экзальтация вращательной дисперсии является общим свойством всех производных камфоры, сохраняющих кетонную группу С—СО—С это свойство, вероятно, связано с избирательной абсорбцией в ультра-([ иолетовой части спектра рассматриваемых соединений. [c.435]

Вращательные фазы обсуждавшихся выше тетразамещенных метанов, камфоры и ее производных имеют воскообразный вид. Для большого числа полиметиленовых соединений и производных камфоры найдено [115], что кристаллы, в которых при комнатной температуре вращения молекул не происходит, являются сравнительно твердыми и хрупкими, тогда как в случае вращения молекул при комнатной температуре они бывают мягкими, воскообразными. Некоторые из рассмотренных выше пентазамещенных бензолов [114] также хрупки ниже температуры вращательного перехода и воскообразны выше ее. Однако гексазамещенные бензолы, характеризующиеся в кристаллическом состоянии аномальной дисперсией, но не имеющие вращательного перехода, хрупки при комнатной температуре, хотя и имеют высокие диэлектрические проницаемости [114]. Найдено, что некоторые не имеющие вращательного перехода производные камфана с аномальной дисперсией представляют собой воскообразные, полупрозрачные вещества, подобные высокотемпературным формам твердых веществ, имеющим вращательные переходы. Отсутствие вращательного перехода у этих производных может быть связано с наличием твердых растворов оптических изомеров или существованием высокотемпературной формы в метастабильном состоянии при температурах ниже точки возможного вращательного перехода [114]. Большинство твердых веществ с вращением молекул выше точки перехода воскообразны и лишь некоторые из веществ с аномальной дисперсией и вращением молекул хрупки. Количественные измерения показывают [12], что в случае тетрабромметана, гексахлорэтана, с(-камфоры и камфорного ангидрида [73] для деформации стандартного по величине образца вращательной фазы требуется в 2—14 раз меньшее давление, чем для образца безвращательной фазы. Предполагается [117[, что воскообразный вид вращательной фазы выше точки перехода обусловлен большим объемом, который занимают несколько асимметричные молекулы при вращении. Молекулы гексазамещенных хлорметилбензолов симметричны относительно оси, проходящей через центр кольца перпендикулярно его плоскости, и вращение может происходить без существенного [c.649]

Первые примеры аномальной дисперсии были открыты еще Био, который объяснил это явление тем, что находящееся в растворе деятельное вещество не является химически однородным. На примере правовращающей камфоры и левовращающего терпентинного масла Био показал, что два вещества, обладающие порознь нормальной вращательной дисперсией, могут при смешении дать в результате суперпозиции аномально вращающую смесь. Для того чтобы подобное явление могло пметь место, необходимо только, чтобы для одной и той же длины волны величины вращения обоих компонентов смеси различались по абсолютной величине и по знаку. Случаи аномальной дисперсии, в которых аномалия объясняется неоднородностью активного вещества, относятся к так называемому типу Био. Впоследствии Л. А. Чугаеву удалось получить синтетическим путем соединения, в которых аномалия типа Био реализована внутри самоII молекулы. [c.150]

В результате работ Чугаева выяснилось, что существует несколько типов аномальной дисперсии оптического вращения. Первый тип аномальной дисперсии вращения наблюдал еще Био. Смесь двух оптически активных веществ с разными коэффициентами дисперсии может обнаруживать аномальную дисперсию. Это наблюдается, в частности, для смеси левовращающего скипидара и правовращающей камфоры в уксуснокислом растворе , для смесей право- и левовращающего скипидара , для смеси никотина и его ацетата в уксуснокислом растворе , для смеси ментона и изоментона . Такого рода аномалию, по предложению Чугаева, называют внешнемолекулярной аномалией дисперсии. Сюда примыкают также смеси, образующиеся из одного вещества в результате диссоциации, гидролиза, сольватации или комплексо-образования. [c.537]

Особый интерес представляет третье сообщение Чугаева , в котором, в отличие от первых двух, описаны результаты исследования дисперсии вращения большой группы бесцветных соединений терпенового ряда (углеводородов, спиртов, кетонов). Дисперсия оптического вращения света в видимой области спектра для всех исследованных веществ оказалась нормальной, причем для большинства соединений коЗ ффициент дисперсии (отношение вращения при 486 ммк к вращению при 656 ммк) почти одинаков и составляет около 1,95. Лишь у кетонов Чугаев обнаружил более высокий коэффициент дисперсии камфора 2,75 ментон 2,07 мегилцнклогексанон 3,50 (в последнем случае отмечалось также значительное влияние растворителя). По этому поводу Чугаев писал ...мы должны считать, что крутой подъем дисперсионной кривой у камфоры (или ее замещенных) соответствует началу восходящей ветви аномальной дисперсионной кривой, которая достигает максимума только в ультрафиолетовой части спектра . [c.536]

У бензилиденкамфоры абсорбционная полоса выражена значительно сильнее, чем у самой камфоры. И действительно, оба соединения показывают аномально высокий коэффициент вращательной дисперсии. Однако он не достигает у бензилиденкамфоры такой высокой величины, как у камфоры. Приводим сводку относящихся сюда измерений. [c.399]

В заключение мне хочется сделать следующее замечание. Оба типа аномальной вращательной дисперсии — внешне- и внутримолекулярная аномалии — обязаны своим происхождением тому обстоятельству, что, вообще говоря, различные активные вещества или, соответственно, воображаемые парциальные вращения могут обладать различной дисперсией. Весьма вероятно, что значительно большие различия в дисперсии связаны с наличием у соответствующих соединений избирательного поглощения света в близлежащих невидимых областях спектра. Это недавно было мной отмечено для случая камфоры [П] и одновременно доказано экспериментально Дармуа [12] . [c.410]

Даомуя установил, что кривая дисперсии камфоры в ультрафиолете проходит через максимум. Большое числовое значение дисперсии этого соединения соответ-стнует началу аномальной кривой дисперсии. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология