Стереохимия олова

При действии на то или иное из этих четырех веществ хлора, хлористого олова, треххлористого таллия, тетраацетата свинца, сплава натрий-олово или металлической ртути А. Н. Несмеянов и А. Е. Борисов осуществили ряд многократных передач хлорвинильной группы от атома к атому и про-следили стереохимию этих переходов [10]. [c.310]

Скорости многих реакций кремнийорганических соединений, в которых атом кремния играет роль реакционного центра, слишком велики по сравнению со скоростями реакций соответствующих углеродных аналогов и часто не могут быть измерены обычными путями. Последнее обстоятельство в значительной степени затрудняет получение информации относительно механизмов реакций. (То же, в общем, справедливо и для соединений фосфора, германия и олова.) В связи с этим большую помощь может оказать познание динамической (реакционной) стереохимии таких соединений. Настоящая книга ставит своей целью познакомить читателя с развитием новой области стереохимии — стереохимии кремнийорганических соединений, и с выводами относительно механизмов реакций, которые могут быть сделаны на этом основании. [c.7]

Уже в конце прошлого века и в начале нынешнего стереохимия, а с ней и теория оптической активности, применялась при изучении соединений серы, селена, олова, кремния и фосфора. В 1893 г. А. Вернер писал Рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины . Это было началом координационной теории, создателем которой был А. Вернер. Он применил стереохимические идеи к объяснению свойств комплексных соединений. При этом круг используемых типов симметрии расширился, стали изучаться октаэдрические — на пример, [ o(NHз)6] lз — и квадратные — соединения Р1(И)—комплексы. Важнейшим результатом теории Вернера было правильное предсказание оптической изомерии комплексных соединений. [c.115]

Недавно опубликовано сообщение, посвященное изучению оптической активности, возникающей в тетрахлоридах олова(1У), титана(1У) и циркония(1У) при введении в качестве лигандов d-винной кислоты, d- и /-яблочных кислот [680]. Исследование КД показывает, что в этом случае образуется шестикоординационное соединение с растворителем (ДМФ) [680]. Наконец, несколько сообщений посвящено стереохимии комплексов As, Fe, Pd, Сг, Ru, Rh, и т, д. [681—687]. [c.102]

Поскольку sp -гибридизация является общим свойством четы-рехвалентных соединений элементов подгруппы IVD, четыре связи атома олова имеют, как и у атома германия, тетраэдрическое расположение. Гораздо меньше известно о стереохимии замещения у атома олова, что обусловлено трудггостями получения соответствующих оптически активных соединений. Ранние сообщения о получении оптически активных соединений типа RR R SnI оказались ошибочными методами спектроскопии ЯМР было показано, что подобные галогениды конфигурационно нестабильны [71]. Оптически активные тетраалкил (арил)станианы RR R R Sn стали доступны лишь в последнее время [72, 73]. Существенно большее значение для исследования стереохимии замещения у атома олова имеют результаты работ [74, 75], посвященных выделению и реакциям конфигурационно стабильных оптически активных гидридов типа RR R2SnH. [c.173]

Основные научные работы относятся к стереохимии и биоорганической химии. Осуществил (1951) первый тотальный синтез неароматического стероида. Выяснил механизм биосинтеза холестерина. В ходе этой работы внес фундаментальный вклад в развитие метода меченых предщественников . Открыл (1959) стереоспецифиче-ский синтез цис- или тране-оли п-нов из соответствующих хлоргид-ринов превращением их в эпоксиды, расщеплением эпоксидов иодистоводородной кислотой и последующим восстановлением образовав-щихся иодгидринов смесью хлор-окиси фосфора и хлористого олова в пиридине. Первым синтезировал N-ацетилнейраминовую кислоту, о-оксазол. [c.256]

Механизм, стереохимия и синтетические возможности этой реакции обсуждены в работе Корнфорта [183]. Восстановление промежуточных иодгидринов цинком является удобным методом получения олефинов. Замена цинка на двухлористое олово заметно увеличивает стереоснецифичпость реакции основным продуктом становится /га/ акс-олефин. Описано также восстановление солями двухвалентного хрома [15, 172] и трифенилфос-фитом [661]. [c.108]

Стереохимия галоиддестаннирования изучена на примере соединения, в котором олово связано с асимметрическим углеродом, находящимся в циклопропановом кольце [c.213]

Стереохимия замещения у атома олова неизвестна, поскольку энан-тиомеры с асимметрическим оловом не получены. [c.214]

Метод арилирования двойной связи обладает почти универсальной применимостью, практически не зависит от пространственных затруднений, во многих случаях дает хорошие выходы или позволяет выйти к весьма трудно доступным иным путем соединениям. Чрезвычайно полезным представляется введение сложноэфирной группы — прямое превращение олефинов в а,р-непредельные кислоты. Донором арильного радикала могут быть, кроме RHgX, также соединения олова или свинца. Стереохимия и механизм реакции арилирования были изучены с применением Рс1(ОСОСНз)2. [c.300]

Химии оловоорганических соединений посвящен ряд обзорных статей [1, 195—201]. Кроме того, есть обзорные статьи по отдельным классам оловоорганических соединений гидридам [202—206], бис- и полиэлементоор-ганическим соединениям олова [207—210], соединениям со связью 5п —N [211, 211а], оловосилоксанам [212], оловоорганическим перекисям [213], соединениям с различными заместителями в органическом радикале у атома олова [214], а также оловоорганическим комплексам [215, 216] и полимерным материалам,содержащим олово [217—223]. В статье Грожан с сотр. [2241 рассмотрен механизм и стереохимия нуклеофильного замещения у атома олова. [c.175]

Известно, что оловооргапические соединения типа КдЗпХ обладают ярко выраженной координационной способностью [7, 8]. В частности, описан комплекс хлорида триметилолова с пиридином, причем на основании рентгеноструктурного анализа показано, что соединения такого рода содержат пентакоординированный атом олова, стереохимия которого близка к тригональной бипирамиде, где три алкильные группы находятся в экваториальной плоскости, а атомы хлора, олова и азота — на прямой, перпендикулярной к ней [9, 10] [c.720]

На глазах Вант-Гоффа стереохимия углерода постепенно расширяла диапазон своего влияния и превращалась в стереохимию типических элементов. Возникает стереохимия азота (работы Ганча и Вернера), серы, селена, олова, кремния, фосфора (работы Киппинга, Смайльса и др.). [c.223]