Мышьяк метилирование

Реакция метилирования мышьяка имеет важное значение в связи с проблемой загрязнения окружающей среды, что объясняется широким [c.298]

Накопление подвижных, особо опасных для биоты соединений элементов зависит от водного и воздушного режимов почв аккумуляция их, наименьшая в водопроницаемых почвах промывного режима, увеличивается в почвах с непромывным режимом и максимальна в почвах с выпотным режимом. При испарительной концентрации и щелочной реакции могут накапливаться селен, мышьяк, ванадий в легкодоступной форме, а в условиях восстановительной среды — ртуть в виде метилированных соединений. [c.140]

Широкому применению мышьяксодержащих гербицидов препятствует их большая персистентность в почве [9], хотя под действием микроорганизмов почвы содержание мышьяка постепенно снижается, но незначительно. Уменьшение содержания мышьяка в почве происходит за счет восстановления и метилирования неорганических соединений с образованием летучих продуктов. [c.493]

Реакция метилирования арсенита натрия проводится в щелочной среде. В этих условиях наряду с основной реакцией метилирования мышьяка имеет место нежелательная побочная реакция омыления диметилсульфата с образованием метилового спирта [c.55]

Метилирование, осуществляемое микроорганизмами, наблюдалось в сравнительно небольшом числе случаев. Рассматривают пять типов подобных реакций. Все они связаны с присоединением метильной группы к атомам серы, селена или мышьяка. [c.106]

Два вида превращений связаны с метилированием атома мышьяка, причем в первой реакции к нему присоединяется два метильных радикала, а во втором — один. [c.106]

Токсичные элементы не могут быть токсичными сами по себе. Нередко различие между двумя различными элементами в одной форме гораздо менее очевидно, чем между двумя соединениями одного и того же элемента. Так, среди различных химических форм ртути наиболее токсичны органические, а именно, алкильные производные, в то же время для мышьяка характерна обратная ситуация неорганические соединения имеют больший токсический эффект, чем органические, причем As(III) более токсичен, чем As(V) [1]. Кроме того, в природе постоянно происходят процессы, связанные с взаимными превращениями вещества, сопровождающиеся переходом одной формы в другую. В качестве иллюстрации на рис. 2.1 представлен биогеохимический цикл мышьяка в природе, включающий различные типы химических реакций окисление-восстановление и метилирование-деметилирование, которое происходит под воздействием живых организмов (биоты) [108]. Изучение процессов трансформации элементов не представляется возможным без количественных данных о вещественном составе на промежуточных стадиях процессов. Кроме того, определение суммарного содержания элемента в воде без учета возможных химических форм может привести к ошибочному результату из-за зависимости величины аналитического сигнала от характера химической связи в соединении определяемого элемента (электрохи-мические методы анализа, ЭТА ААС). Следовательно, можно заключить, что определение содержаний химических форм элементов несомненно - более важная проблема, чем определение их валового содержания. [c.23]

Еще одна важная форма миграции ряда тяжелых металлов -элементорганическая. В результате ряда химических и микробиологических процессов ртуть, свинец, олово, сурьма, а также мышьяк и селен в водных экосистемах подвергаются полному или частичному метилированию (Исидоров, 1999). В частности, двухвалентные ионы ртути превращаются в ионы метилртути СНдНе и в гидрофобную и летучую диметилртуть ( Hз)2Hg. Из-за способности легко преодолевать различные физиологические барьеры (плацентарный, гемато-энцефалический и другие гисто-гематические барьеры), эти формы ртути наиболее опасны для животных. [c.251]

Для некото1я>1х тяжелых металлов установлена возможность микробиологического алкилир< ания, таким образ они могут включаться в цикл питания, метилирование характерно для мышьяка и ртути У мышьяка наблюдается переход ароената в фсе-нит, а затем при метилировании в метилмышьяковую и диметил-мышьяковистую кислоту В аэробных условиях образуется триме-тиларсин, а анаэробных — диметиЛарсин [c.118]

Какодиловые соединения. Из метилированных соединений мышьяка наиболее важными являются производные диметил-арсина, получившие вследствие отвратительного запаха название какодиловых соединений (греч. какое — дурной, одос — запах). Радикал какодил, или остаток диметиларсина (СНз)2Аз, был одним из первых радикалов, открытых в органических соединениях было доказано, что он входит в состав молекул целого ряда веществ (Бунзен, 1837—1843). [c.338]

Среди элементов, присутствующих в сточных водах горных предприятий, экологически наиболее опасны не сами типоморфные элементы месторождений — медь, цинк, свинец, а микроэлементы-спутники, такие как кадмий, ртуть, мышьяк, сурьма, имеющие минимальные ПДК в питьевой воде. Эти элементы опасны еще в связи с тем, что большая их часть подвержена процессам метилирования с образованием различных форм Сс1(СНз)+, Н (СНз) , Аз(СНз) , токсичность которых на порядок и более выше, чем у простых катионных форм. В связи с распространением этих элементов в подземных водах известны массовые случаи отравления населения мышьяком и ртутью (на Урале и в некоторых рудных районах западных штатов США) [Крайнов и др., 2004]. [c.272]

В настоящее время твердо установлено, что многие микроорганизмы способны метилировать ртуть. Это приводит к превращению ионов Hg(II) из осадка или раствора в метилртутные соединения (например, диметилртуть), которые уходят в атмосферу. Такое превращение может быть важным этапом в природном круговороте ртути. Возможно также микробиологическое метилирование других металлов, например мышьяка, теллура и селена, которые таким способом удаляются из почвы и воды. Подобные процессы могут играть важную роль в при-1Р0ДНЫХ циклах этих металлов и иметь значение, например, при -образовании обедненных селеном почв или при удалении токсичных металлов при обработке сточных вод. Как бы то ни было биотехнологические исследования, направленные на умень--шение или увеличение подобной микробной активности, пред--ставляются весьма перспективными. [c.207]

Я также арсиновые кислоты в соединения, где атом мышьяка соединен с тремя углеводородными радикалами (например, триме-тиларсин — Аз (СНз) 3, метил-этил-н-пропиларсин и др. Известны также смешанные типы реакций метилирования. [c.107]

Вскоре после того, как формальдегидная гипотеза была с успехом применена для объяснения процессов метилирования, осуществляемых плесенями, Челенджер и Хиггинботтом указали на иной возможный механизм этого процесса [39] в 1935 г. они писали Не исключена возможность, что некоторые вещества, вхоящие в состав клетки и содержащие метилированный атом азота, могут в определенных условиях, возникающих в клетке, терять метильную группу, которая при отщеплении с положительным зарядом легко может образовать связь за счет неподеленных электронов трехвалентного мышьяка или четырехвалентных селена и теллура . [c.203]

В Лидсе [102, 103] было предпринято изучение влияния различных потенциальных источников метильной группы, меченных на ход метилирования соединений мышьяка, селена и серы в культурах плесени. Применялись хлорид хо-лнна, бетаин, формиат натрия и D, L-метионин. В холине и бетаине меченой была только одна метильная группа. Продукты метилирования собирались в виде меркурихлоридов и их радиоактивность измерялась. Процент метилирования рассчитывали из следующего соотношения [c.226]

ЛИШЬ 45, В то время как на синтети1 еских средах, содержащих сахарозу, глицин и неорганические соли, он возрастал до 90 и выше. По-видимому, белок, входящий в состав хлеба, является отличным источником природного метионина, который сильно разбавляет радиоактивность аминокислоты. Представляется вероятным, что меченная метильная группа метионина при переносе ее на мышьяк и селен не затрагивается и что роль этой аминокислоты в процессе микологического метилирования также значительна, как и в аналогичных процессах, протекающих в организмах животных. [c.227]

Радиоактивные отходы также могут быть подвергнуты микробной трансформации. Если такие изотопы, как Н, Со, 5 г и i34Qg нуждаются только в косвенном проявлении микробной активности (кобальт и стронций осаждаются в виде сульфидов и основных карбонатов, а цезий удаляется за счет ионного обмена в твердых отходах), то ликвидация соединений мышьяка [293] требует прямого участия микроорганизмов в процессах восстановления и метилирования до ди- и триметиларсина. [c.159]

Недостаток ЯМР-спектроскопии в том, что обычно требуются концентрированные ( 10%) растворы веществе подходящем растворителе, хотя иногда можно снимать спектры и в таких растворителях, как серная кислота, хлорная кислота и трихлорид мышьяка. Растворимость является серьезной проблемой для многих красителей, особенно для кубовых как антрахинонового, так и индигоидного ряда. Недавно было установлено, что метилированные продукты восстановления многих производных имеют удовлетворительную растворимость в тетраметилмочевине [133]. С помощью этой методики оказалось возможным доказать, что бромирование 16,17-диметоксивиолантрона приводит к 3,12-ди-бромпроизводному. Могут быть использованы также ацетил- и карбэтоксипроизводные лейкосоединений из других производных, применялись тритильные и триметилсилильные эфиры. Многие натриевые соли сернокислых эфиров лейкосоединений, выпускаемые промышленностью или легко получаемые из соответствующих кубовых красителей, растворяются в диметилацетамиде и в ОгО и могут быть исследованы с помощью ЯМР-спектроскопии. [c.1715]

ВЫСОКОЙ кислотной силой арсинов. Метилирование арси-нов приводит к увеличению основной силы и уменьшению кислотной. Скорости протолитических реакций лишь приближенно соответствуют устойчивости связи фосфор— бор или мышьяк — бор комплексных соединений. [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология