Триметилсилильные эфиры

Последнее достижение в ацилоиновом синтезе— присоединение ендиола с образованием триметилсилильного эфира, что расширяет [c.238]

Мы не сказали и о том, что углеводы — соединения совершенно нелетучие — можно изучать методом масс-спектрометрии, если их предварительно превратить в летучие производные, такие, как триметилсилильные эфиры. [c.529]

Взаимодействие триметилсилильных эфиров енолов метилкетонов с оксалилхлоридом [c.362]

Удобным методом синтеза замещенных ФД 4 является реакция триметилсилильных эфиров енолов метилкетонов с оксалилхлоридом (ОХ) [6-9] (схема 3), выходы хорошие. [c.362]

Анализ нестойких соединений при вводе пробы с программированием температуры испарителя может сталкиваться с проблемами. В работе [62] сообщалось о разложении триметилсилильных эфиров жирных кислот при холодном вводе пробы без деления потока. [c.65]

Полностью метилированный полисахарид гидролизуют до метилированных моносахаридов в присутствии серной и трифторуксусной кислот. Реакционную смесь фракционируют с помощью распределительной хроматографии на целлюлозе или силикагеле [22], адсорбционной хроматографии или, лучще, газожидкостной хроматографии в виде летучих производных, например полностью метилированных метилгликозидов [23], частично метилированных ацетатов альдитов [24] или частично метилированных триметилсилильных эфиров [25]. Для дальнейшей идентификации этих [c.218]

Триметилсилильные эфиры сахаров устойчивы только в сухих апро-тонных растворителях и легко расщепляются при действии спиртов и [c.150]

Триметилсилильные эфиры вследствие их лабильности в синтетических работах используются редко, однако в последнее вре- [c.116]

Рис. 6. Коэффициенты чувствительности фенолов и их производных триметилсилильного эфира при низком ионизирующем напряжении. ф — фенолы х производные триметилсилильного эфира.

Чувствительность для производных триметилсилильного эфира определяли на основании корреляции с чувствительностью для фенолов (рис. 6). [c.205]

На рис. 7 показан участок спектра производного триметилсилильного эфира кислой фракции дегтя, полученной из гидрогенизованного лигнита. [c.205]

Рис. 7. Масс-спектр производного триметилсилильного эфира для фенольной фракции (температура кипения 273—340°) среднего масла, образованного при гидрогенизации лигнита. Номинальное ионизирующее напряжение 7 в.

В некоторых случаях присутствие более чем одного структурного типа, дающего вклад в данную серию спектра исходных веществ, может быть обнаружено по спектру производного триметилсилильного эфира. Например, двухатомные фенолы и фенолы, содержащие метоксильную группу, имеют одинаковые массы молекулярных ионов, начиная с массы 124. В спектре производного триметилсилильного эфира обнаружены две новые серии ников, которые начинаются с масс 196 и 254 (табл. 5). Таким образом, серии пиков начального спектра, включающие массы 124, 138 [c.206]

Карбонаты, тиокарбонаты и карбаматы енолов можно синтезировать соответственно из енольных триметилсилильных эфиров и фторформиатов, фтортиоформиатов или карбомоилфтори-дов, нагревая их с каталитическим количеством системы K F/18-краун-б или с раствором R4NF в ТГФ [1300, 1511] [c.132]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Хоббель и др. [84] методами тонкослойной и газовой хроматографии разделяли поликре.мневые кислоты с низкими молекулярными массами, которые предварительно выделялись в виде сложных триметилсилильных эфиров. Для приготовления соответствующих триметилсилильных производных с целью применения их в качестве стандартов были использованы существующие в некоторых кристаллических силикатах специфические полисиликат-иоиы. Предложенный метод дает возможность разделять такие производные и затем получать их характеристики [c.276]

Спустя 25 лет после изобретения этой техники, ее применение в области нуклеозидов все еще очень ограничено из-за отсутствия летучести у большинства производных нуклеозидов. Необходимой летучестью обладают триметилсилильные эфиры нуклеозидов, которые могут быть получены действием Л ,0-бис (триметилсилил)-ацетамида на нуклеозид [31]. Если вводить пробу при 260 °С, то каждый нуклеозид дает на хроматограмме только один пнк. Для получения этих эфиров могут быть также использованы гексаме-тилдисилазан и/или триметилхлорсилан. Практические детали процесса силилирования и методы, используемые для разделения таких производных, обобщены в обзоре по газо-хроматографиче-скому анализу производных нуклеиновых кислот [31]. В более [c.74]

Методом ГЖХ жирные кислоты обычно исследуют в виде метиловых эфиров, спирты — в виде ацетатов, трифторацетатов или триметилсилильных эфиров 1,2-диолы — в виде бис(триметилси-лильных) эфиров, изопропилиденовых производных или Н бутил-боронатов 1,3-диолы — в виде н-бутилборонатов альдегиды — в виде диметилацеталей или после превращения в спирты или кислоты амины — в виде триметилсилильных производных или в виде альдегидов после окисления метаиодатом натрия (схема 2). [c.80]

Частично ацилированные глицериды до хроматографического разделения должны быть превращены в менее полярные и более устойчивые производные. Для разделения в тонком слое используют главным образом ацетаты, для газовой хроматографии — триметилсилильные эфиры. Ацетилдиацилглицерины при хроматографии в присутствии ионов серебра элюируются в следующем порядке СО 01 > 11 > 02 > 12 > 22 > 03 >13 > 04 > 14 > [c.87]

Легко доступных ферментов, способных превращать гликозилдиацилглицерины в диацилглицерины, нет. Поэтому гликозилдиацилглицерины хроматографируют в присутствии ионов серебра в нативной форме или после ацетилирования, а триметилсилильные эфиры этих соединений разделяют методом газожидкостной хроматографии. [c.89]

При изучении структуры олигосахаридов сначала идентифицируют входящие в их состав моносахариды, которые образуются при Мягком кислотном или ферментативном гидролизе. С помощью ферментативного гидролиза часто можно получить дополнительную информацию относительно конфигурации (а- или р-) глико-зидноп связи. Выделяющиеся сахара могут быть идентифицированы методами хроматографии особенно ценные данные могут быть получены при применении метода ГЖХ [5]. Так, при мета-нолизе олигосахаридов получают по четыре возможных гликозида каждой обычной альдозы два пиранозида и два фуранозида. Их переводят в триметилсилильные эфиры и далее разделяют методом ГЖХ. Если вместо метанола для проведения гидролиза использовать хиральный спирт, например ( —)-бутанол-2, то можно различить О- и -энантиомеры альдоз 6]. [c.203]

Эфиры кремневой кислоты. В связи с развитием метода газо-жидкост-ной хроматографии широкое распространение получили триметилсилильные эфиры моносахаридов, которые в отличие от других производных Сахаров достаточно легко летучи. Триметилсилильные эфиры сахаров Юлучают обьшнп ппи пейстнии на моносахарид триметилхлорсилана [c.149]

Образующиеся продукты характеризуются иными временами удерживания по сравнению с исходным соединением, что приводит к появлению на хроматограмме новых пиков и используется для идентификации анализируемых соединений. Степень превращения анализируемых соединений (алкалоидов и стероидов) изменяется в широких пределах, возрастая с увеличением пробы ацели-рующего агента (ангидрида). В работе показано, что можно использовать пробы ангидрида до 50 мпл без существенного образования < хвостов хроматографических зон. Более сильным ацелирующим агентом является пропионовый ангидрид. Величина анализируемой пробы изменялась в пределах 0,5—8 мкл 0,5%-ного раствора. Разделение и образование производных проводили на колонке с метилсиликоновым полимером 8Е-30 (2% на твердом носителе газ-хроме 3) при различных температурах. Авторы показали также возможность образования трифторацетатов и триметилсилильных эфиров непосредственно в колонке при использовании аналогичного метода. [c.65]

Полезными свойствами обладают кремниевые аналоги алкиловых эфиров. Доступность триметилсилильных реагентов приводит к тому, что обычно используются триметилсилильные эфиры, однако другие эфиры, например бутилдиметилсилиловые, обладают своими преимуществами, будучи более объемистыми и медленнее расщепляясь при гидролизе. Триметилсилилирование обычно осуществляют обработкой триметилсилилхлоридом (катализируемой третичным амином), гексаметилдисилазаном или смесью этих двух реагентов в соотношении, при котором в качестве побочного продукта образуется только хлорид аммония [уравнение (61)]. [c.210]

Многие тины структур в фенольной части можно идентифицировать путем проведения двух масс-спектрометрических опытов снятия масс-спектров начального образца и производного триметилсилильного эфира. По известным масс-спектрам индивидуальных соединений, зарегистрированным при низкой энергии электронов, можно определить, по крайней мере нолуколичественно, распределение молекул в фенольных фракциях по числу атомов углерода. [c.193]

Для того чтобы получить сведения о распределении продуктов по молекулярным весам в различных фракциях (алканы, ароматические соединения и кислая фракция дегтя), была применена методика работы при низком ионизирующем напряжении, описанная Стивенсоном и Вагнером [16], Лампкиным [9] и Филдом и Хастингсом [3]. Таким образом, использование сочетания методов типового анализа и анализа с применением электронов низкой энергии позволило определить типы соединений и выяснить распределение этих соединений по молекулярным весам. Такой метод дал достаточно данных для быстрого сравнения продуктов, при этом не требовалось большой предварительной обработки образцов. Для кислой фракции дегтя было получено только распределение фенольных соединений по молекулярным весам. Присутствие фенольных соединений различных структурных типов проверяли по спектру производного триметилсилильного эфира. [c.197]

Фракции смоляных кислот, полученных при гидрогенизации лигнита, а также из низкотемпературного дегтя, были исследованы методом ионизации электронами низкой энергии. Кислые фракции дегтя с широким интервалом температур кипения могут быть охарактеризованы производными триметилсилильного эфира их фенольных соединений. Во многих случаях масс-спектры производных триметилсилильного эфира кислой фракции дегтя интерпретируют непосредственно. Как сообщили Лаигер, Конелл и Уэидер [7], фенолы образуют производные триметил-силильпого эфира согласно стехиометрическому уравнению [c.202]

На рис. 6 приведены коэффициенты чувствительности для фенола, крезола, инданола, фенилфенола, нафтола, резорцинола и их производных триметилсилильного эфира. Видно, что имеет место определенное соответствие меноду указанными коэффициентами для фенолов и для их [c.204]

Производных триметилсилильного эфира. Для последних эти коэффициенты ниже по сравнению с коэфф1Щиентами для фенолов приблизительно на 25% для одиночного кольца и на 8% — для конденсированных соединений с двумя кольцами. Рассмотрение коэффициентов чувствительности показывает, что многие фенольные соединения, присутствующие-в количестве 0,1% во фракциях дегтевых кислот, могут быть обнаружены как по спектрам самих фракций, так и по спектрам их производных. Однако во многих случаях оказывается невозможным получить производные триметилсилильного эфира из-за недостатка чистых фенольных соединепи . [c.204]

В табл. 4 приведены результаты анализа десятикомпонентной синтетической смеси. Анализ этой смеси и смеси соответствующих производных триметилсилильного эфира был проведен по масс-спектрам, полученным при ионизации электронами энергии 7 эв (номинальная энергия). Оба анализа дали удовлетворительные результаты. Упомянутое выше соответствие между коэффициентами чувствительности было использовано при вычислении велггчин, отмеченных сноской а . Получены приемлемые величины для нескольких основных типов соединений во фракции дегтевых кислот, что свидетельствует о возможности полуколичественной интерпретации таких спектров. [c.204]

В спектре присутствуют молекулярные пики, соответствующие гомологическим сериям фенолов, инданолов, нафтолов и аценафтолов. Подробно была исследована кислая фракция дегтя, которая содержала вещества, кипящие при температуре приблизительно до 300°. Было обнару кено присутствие небольших количеств нейтральных веществ. На них указывают пики, соответствующие молекулярным весам аценафтенов и (или) дифенилов. По спектру образца производного триметилсилильного эфира [c.206]

Рис. 8. Идентификация типов соодинепий во фракции, экстрагированной метанолом из низкотемпературного дегтя из лигнита. Масс-спектр производного триметилсилильного эфира.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология