Деметилирование ДНК Метилирование ДНК

Рис II 3 Деметилирование метилированных фенолов при взаимодействии с хлором [c.102]

Деметилирование метилированных моносахаридов, полученных, например, при расщеплении метилированного полисахарида, с последующим хроматографированием на бумаге представляет удобный метод идентификации сахаров в малых количествах. Продолжительная обработка метилированной альдозы концентрированной водной бромисто- [c.110]

Метилированные нафталины несколько менее стойки, чем на4)талин. Одиако их деметилирование н конденсация наблюдаются только в жестких условиях пиролиза. [c.421]

Доказано, что нри гидрокрекинге протекают реакции не только деметилирования, но и метилирования образующихся углеводородов [c.311]

Помимо деметилирования в условиях гидродеалкилирования идет и метилирование, так как происходит образование изомерных ароматических углеводородов того же молекулярного веса. Так, в продуктах превращения и-ксилола был найден о-ксилол, в случае 1,2,4-триметилбензола — 1,3,5-триметилбензол и для 1,3,5-тра-метилбензола — 1,2,4-триметилбензол [c.331]

Так, скажем, в 1957 году США были потрясены знаменитой стальной забастовкой . Несколько месяцев сталелитейная промышленность страны была полностью парализована. И затем еще долгое время заводы работали на половинную мощность. Какое это отношение имеет к нефтехимикам .. Но вспомните, бензол ведь получают и при производстве кокса. А коксохимические заводы во время забастовки тоже простаивали. Пришлось вспомнить о забытой реакции деметилирования толуола в бензол. Она была известна еще с начала нашего века, но долгое время не пользовалась особой популярностью. Более важной задачей в то время бьшо осуществление превращения наоборот — метилирования бензола в толуол, который затем использовался для производства тринитротолуола и других взрывчатых веществ на его основе. [c.117]

Интересно отметить, что при гидрокрекинге дурола и изодурола на катализаторе, ускоряющем радикальные реакции (А1-Со-Мо), образуются в основном метан и триметилбензолы, т, е. в данном случае протекает ярко выраженная реакция деметилирования. Используя метод меченых молекул, удалось показать, что при гидрокрекинге дурола протекают как реакции деметилирования, так и реакции метилирования полученных углеводородов [261]. [c.240]

Сравнение перечисленных методов расщепления метилированных полисахаридов [117] показало, что при метанолизе с хлористым водородом наблюдается в несколько раз большее деметилирование, чем при расщеплении с серной кислотой формолиз не вызывает деметилирования, и этот метод следует считать наиболее приемлемым при исследовании полисахаридов. [c.94]

Действительно, отмеченное выше изменение состава продуктов уплотнения в результате их длительного нагревания соответствует переходу от 12—15-ядерных метилированных гидроароматических структур в 12—15-ядерные деметилированные ароматические структуры. Схема была подтверждена кинетическими данными [64], указывавшими на существование прямой корреляции между изменениями скоростей накопления продуктов уплотнения на катализаторе и скоростей образования метана при росте температуры и уве- [c.188]

Роль метилирования несомненно очень велика при определении так называемого родительского импринтинга генов у млекопитающих. Известно, что роль отцовских и материнских генов в развитии не одинакова, степень и характер экспрессии генов может зависеть от того, получены они от отца или от матери. Было показано, что метилированные гены трансгенных мышей, полученные от матери, могут не экспрессироваться, тогда как эти же гены, полученные от отца и деметилированные в процессе гаметогенеза, способны к тканеспецифической экспрессии. [c.220]

Как правило, метилированные олигосахариды гидролизуются значительно труднее, чем исходные олигосахариды, а при жесткой обработке кислотами может происходить частичная деструкция метилированных сахаров, в особенности деметилирование, что весьма существенно искажает результаты. Поэтому в ряде случаев вместо гидролиза более удобным оказывается метанолиз метилированного олигосахарида, проводимый чаще всего обработкой метанольным раствором хлористого водорода (см., например, ). В этих условиях деметилирование и другие побочные реакции, вызываемые кислотами, протекают в меньшей степени. [c.438]

Тральный полисахарид . Весьма существенную ошибку может внести неполное метилирование или значительное деметилирование в условиях гидролиза. Особенно опасно первое, так как в полисахариде часто метилируются С трудом гидроксильные группы одного какого-либо типа, которые впоследствии легко принять за точки разветвления . Деметилирование, напротив, не отличается избирательностью и приводит к побочным продуктам всех типов, но содержание каждого из них в гидролизате невелико. [c.498]

Роль локального метилирования ДНК как фактора, контролирующего активность генов, подтверждается прежде всего реактивацией некоторых неактивных генов после частичного деметилирования. Метилирование можно ингибировать, добавляя к культурам клеток 5-азацитидин, подавляющий активность метилаз. В присутствии 5-азацитидина удается наблюдать резкое возрастание уровня экспрессии генов — в 10 —10 раз. если, например, судить об этом по увеличению активности фермента. В таком случае эффект 5-азацитидина по силе своего действия сопоставим с э(Й)ектом мутационного события. Добавление 5-азацитидина иногда вызывает процессы дифференцировки, например образование мышечной ткани в культуре миобластов. [c.219]

Сарканен Штраус [57], подробнее исследуя деметилирование метилированных фенолов при воздействии хлора, нашли, что на этот процесс оказывают существенное влияние заместители в о-положении к метоксильным группам Так, обрабатывая [c.101]

В спектрах всех исследованных препаратов имеются устойчивые полосы с частотами порядка 2925, 2824 и 1470—1457 см интенсивность которых не меняется при деметилировании, метилировании и ацетили-ровании последнее позволило, согласно литературным данным [И, 12], отнести указанные полосы соответственно к асимметричным и симметричным валентным и ножничным деформацио нным колебаниям СНг-групп лигнина. Полосы с частотами порядка 2880 и 2970 см достаточно четко проявляются в спект])ах препаратов, богатых метильными группами, Л практически отсутствуют в деметилированных препаратах, что согласуется с литературными данными [12]. Это послужило основанием для отнесения указанных полос соответственно к асимметричным и симметрич-кым валентным колебаниям метильных радикалов [8]. [c.138]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

Интересно отметить, что при гидрокрекинге дурола и изодурола на катализаторе (А1 + Со +Мо), ускоряющем радикальные реакции, образуются в основном метан и триметилбензолы, т. е. в данном случае протекает ярко выраженная реакция деметилирования. Используя метод меченых атомов, удалось показать, что при гидрокрекинге дурола протекают как реакции деметилирования, так и реакции метилирования полученных углеводородов 2. При этом оказалось, что в ряду С — Сщ относительные скорости реакций метилирования уменьшаются, а относительные скорости деметилиро-вання возрастают. [c.316]

Соотношение между скоростями деметилирования и метилирования было определено при гидрокрекинге в сравнимых условиях (катализатор А1 + Со - - Мо, 425 °С, 50 кгс/см ) смесей дурод с меченными С (в кольце) бензолом, толуолом, ксилолами и три, метилбензолами. Радиометрический анализ позволил определить долю радиоактивности, перешедшей как в продукты меньшего (де-метилирование), так и большего молекулярного веса (табл. 79). [c.331]

Данные, приведенные в табл. 79, хорошо совпадают с описаа-ной выше основной закономерностью скорость деметилирования быстро возрастает с накоплением метильных заместителей. Скорость метилирования изменяется в данных условиях медленно и в противоположном направлении. [c.331]

Синтез 6-фтортимола осуш ествлен исходя из 6-ацетамидотимо--ла, путем метилирования, диазотирования, превращением диазосоединения в соответствующий тетрафторборат, расщеплением последнего в метиловый эфир 6-фтортимола и деметилированием [37]. [c.202]

В качестве кислого продукта расщепления а-метилморфиметина образуется монометиловый эфир морфола при других условиях разложения удается выделить родственное ему вещестао — метиловый эфир м о р ф е н о л а. Монометиловый эфир морфола оказался идентичным З-метокеи-4-оксифенантрену при деметилировании он превращается в морфол (3,4-диоксифенантрен), при метилировании— в диметиловый эфир морфола [c.1111]

В генах, которые реактивируются, частичное деметилирование затрагивает как 5 -фланг, примыкающий к промотору, так и районы экзонов и интронов. или, наконец, 3 -фланги гена. Активное состояние геиа характеризуется определенным рисунком распределения Метилированных сайтов в районе гена, но не связано с полным деметилированием. [c.219]

Процессы метилирования несомненно участвуют в инактивации одной из двух Х-хромосом в клетках млекопитающих. Неактивное состояние одной из двух Х-хромосом, возникающее в раннем развитии эмбриона, цитологически обнаруживается по наличию компактного гетерохроматического тельца Барра. Это неактивное состояние наследуется в клеточных поколениях, а реактивация Х-хромосомы происходит при образовании герминальных клеток. Путем деметилирования с помощью 5-азацитидина также удавалось активировать гены неактивной Х-хромосомы. По-видимому, инициация инактивации Х-хромосомы обеспечивается взаимодействием со специфическими белками, а метилирование — это вторичный процесс, закрепляющий неактивное состояние Х-хромосомы в последующих клеточных делениях. [c.220]

Окси-5-метоксиацетофенон был получен метилированием 2,5-диоксиацетофенона диметилсульфатом в присутствии щелочи и частичным деметилированием 2,5-диметоксиацетофенона , а также в качестве побочного продукта при синтезе последнего . [c.402]

Гидролиз с серной кислотой. При исследовании частично метилированной целлюлозы [121, 122] было найдено, что обработка ее 72%-ным раствором серной кислоты и последующий гидролиз 7—8%-иым раствором Н28 04 не ведут к деметилированию. По этому методу 1,3 г метилированного полисахарида растворяют в 10 мл 72%-ной НгЗО в круглодонной колбе и охлаждают водой со льдом. Раствор оставляют на 1 ч при комнатной температуре, затем добавляют 80 мл воды и нагревают 4 ч при 100°С. Смесь нейтрализуют карбонатом бария, фильтруют, осадок промывают водой и спиртом. Фильтрат концентрируют в вакууме при температуре бани 40° С. [c.94]

Исследование продуктов гидролиза метилированного арабогалактана фракций А и В (табл. 28) свидетельствует о высокой разветвленности молекул полисахарида. Число полностью метилированных Д-галактоз и -арабиноз, определяющих число концевых групп, меньше числа моно- и диметилгексоз. представляющих точки ветвления. Это несоответствие объясняется исследователями частичным деметилированием при гидролизе и потерями тетраметилгалактозы и триметил арабинозы при концентрировании растворов. [c.195]

Как уже упоминалось, метиловые эфиры углеводов по свое.му поведению соответствуют обычным простым эфирам и с большим трудо.м подвергаются расщеплению. Деметилирование может быть достигнуто обработкой иодистоводородной кислотой при повышенной температуре или смесью уксусного ангидрида с бромистоводородной кислотой. В этих условиях, естественно, можно ожидать необратимых изменений в молекуле углевода. По этой причине метилирование сахаров нельзя [c.62]

Следующая задача состояла в выяснении того, как два гетероцикла и две метоксигруппы присоединены к центральному карбо-циклу. Она оказалась нелегкой, о чем можно судить по перегруппировке келлина, которая происходит при его деметилировании в стандартных условиях в присутствии иодоводородной кислоты (схема 64). Удалось установить, что в результате перегруппировки образуется продукт (89), так как при его метилировании был получен не исходный келлин, а его изомер [91]. Рассмотренное превращение, обычно наблюдаемое в указанных условиях для 5-гидрокси-хромонов, известно как перегруппировка Вессели — Мозера. Она происходит при расщеплении гетероцикла с образованием 1,3-ди-кетона, в котором дикарбонильный фрагмент может взаимодействовать с одной из двух соседних свободных гидроксигрупп, то есть возможны два направления рециклизации с образованием исходного хромона или его изомера. [c.102]

Линеарные фурокумарины, когда это возможно, перегр ппиро-вываются в термодинамически более стабильные апгулярные изомеры. Например, деметилирование бергаптена (За) действием иодоводородной кислоты и последующее метилирование приводят [c.179]

Обработка тозилатов 4-галоген-1,2,3-триазолия (240 X = С1, Вг) сульфидом натрия в ДМФ приводит к 1,2,3-триазолийтиола-там-4 (241) (с.в.) (схема 56), которые представляют собой бесцветные или светло-кремовые кристаллы [98,99]. Другой путь получения этой системы (241) (с.в.) включает метилирование ме-тилтозилатом 4- или 5-метилтио-1,2,3-триазолов (243) или (245) с последующим деметилированием горячим пиперидином промежуточных тозилатов 1,2,3-триазолия (244) [100]. [c.746]

Первой стадией в установлении строения метилированных сахаров является установление природы родоначального моносахарида, для чего производят или деметилирование (см. стр. 160) с хроматографической идентификацией образующегося моносахарида, или дометилирование с идентификацией сполна метилированного моносахарида. [c.438]

В процессе гидролиза кроме расщепления гликозидных связей происходит частичное деметилирование и разрушение освобождающихся метилированных моносахаридов. Оба эти процесса искажают результаты, получаемые при метилировании, поэтому расщепление следует проводить в максимально мягких условиях. К сожалению, до сих пор выполнено мало систематических исследований по сравнительной оценке различных способов гидролиза метилированных полисахаридов (см. ). Однако известно, что соаяная кислота или метанольный раствор хлористого водорода обладают значительным разрушающим и деметнлирующим действием, серная кислота — гораздо меньшим, а муравьиная не вызывает деметилирования, но в жестких условиях может разрушить моносахариды. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология