Радикал какодил

Нуклеофильные и электрофильные реакции были связаны с перемещением или передачей пары электронов от одного атома к другому. Гомолитические процессы характеризуются диссоциацией электронной пары и возникновением свободных радикалов. Они были целью упорных поисков еще в ранний период развития органической химии. Гей-Люссак надеялся получить свободный радикал циан, разлагая нагреванием цианид ртути, но фактически выделил дициан ( N)2 — динитрил щавелевой кислоты. Несколько позже (1842 г.) Бунзен предпринял попытку синтезировать свободный радикал какодил, действуя металлическим цинком яа его хлорид [c.258]

В 1837-1842 гг. Р. Бунзен при исследовании органических соединений мышьяка открыл принципиально новый органический радикал— какодил (СНз) гАз, содержащий металл. Казалось бы, эти работы должны были еще больше упрочить теорию сложных радикалов. Однако ее сторонникам трудно было ответить на вопрос, что считать радикалом и как его определить. Сложные радикалы ие были получены в свободном состоянии. Не без основания О. Лоран в 1839 г. отмечал, что никто не видел этил, радикалы стеариновой, маргариновой и уксусной кислот и сотни других подобных радикалов. По этому поводу Я. Берцелиус писал Причина, благодаря которой мы не можем изолировать радикалы органических окислов, кроется не в том, что они не существуют, а в том, что они слишком быстро соединяются, и со- [c.159]

ИЗ ИХ соединений. Так, Бунзен в 1842 г. подробно изучил радикал какодил Аз (СНз) 2, получив какодил при обработке какодил-хлорида металлическим цинком. В 1849 г. Франкланд 2 сообщил о получении радикала этила при нагревании иодистого этила с цинком в запаянной стеклянной трубке. [c.10]

Эти названия [210] построены, исходя из представления о том, что во всех исследованных соединениях содержится радикал какодил , например (формулы даны в том виде, как писал их сам Бунзен) [c.85]

Работы относятся ко мн, обл. химии разработал ряд методов исследования хим. в-в. Исследовал (1837—1842) орг, производные мышьяка. Установил ф-лу радикала какодила и изучил р-ции окиси какодила с другими в-вами, что послужило одной из предпосылок создания теории радикалов. Изобрел (1841) угольно-цинковый [c.76]

Вскоре Дюма и Пелиго открыли другую группу атомов — радикал коричной кислоты (радикал циннамил) СпНуО, обладавший такими же свойствами, что и радикал бензоил. В конце тридцатых годов благодаря работам Бунзена стал известен содержащий мышьяк и обладающий свойствами двухвалентного металла радикал какодил, который уда лось получить и в свободном виде. Существование свободного какодила и его металлоподобные свойства явились серьезнейшей опорой теории радикалов, [c.19]

В 30—40-х годах прошлого века находили все новые и новые факты, которые истолковывались как подтверждение теоруш радикалов. В 1835 г. Ж. Дюма опубликовал результаты исследований над производными метилового спирта. Они показывали полную аналогию с поведением соответствующих производных этилового спирта. К радикалу этилу прибавился, таким образом, еще один радикал — метил. Особенно веским подтверждением теории радикалов считались опубликованные в конце 30-х годов исследования Р. Бунзена о соединениях ряда какодила большая группа изученных им веществ рассматривалась как производные радикала какодила (СНз)2А5, причем считалось даже, что этот радикал может быть выделен в свободном виде. В действительности же образовывался его димер (СНз)2Аз — А5(СНз)2 — ошибка, повторившаяся впослед- [c.8]

Первый представитель металлоорганических соединений был получен в 1839 г., когда Р. Бунзен выделил радикал какодил (СНз) гАз-Аз (СНз) 2. Открытие Р. Бунзена побудило других химиков исследовать действие различных металлов (2п, Na, Нд и др.) на галогеналкилы ВХ в надежде изолировать соответствующие свободные радикалы. В 1849 г. Э. Франкланд получил при взаимодействии цинка с СгНб цинкэтил 2п(С2Н5)2. [c.255]

В 1842 г. Р. Бунзен, действуя на какодилхлорид цинком, получил свободный радикал какодил [c.210]

Открытие этого металлоорганического соединения, впоследствии сыгравшего большую роль в развитии органического синтеза, принесло Э. Франкланду известность. Между тем конституция вещества, не содержащего кислорода, не могла быть объяснена с точки зрения электрохимической теории (радикал и металл заряжены электроположительно). Э. Франкланд оказался вынужденным отказаться от электрохимической теории. Изучая химические свойства металлоорганических соединений, он обнаружил, что металлы в таких соединениях проявляют определенную емкость насыщения . Так, мышьяк способен давать трехокись и пятиокись. Поэтому радикал какодил Аз(С2Нз)2 (при С = 6) может присоединять либо один, либо три атома кислорода [c.134]

Основные научные работы посвящены развитию общей химии и методов исследования химических веществ. Исследовал ( 837— 1842) органические производные мыщьяка. Установил формулу радикала какодила и изучил реакции окиси какодила с другими веществами, что послужило одной из предпосылок создания теории радикалов. Изобрел (1841) угольноцинковый гальванический элемент, с помощью которого осуществил электролиз расплавов ряда солей и получил чистые металлы (хром, марганец, литий, алюминий, натрий, барий, стронций, кальций и магний). Приготовил (1852) электролизом хлористого магния магнезию. Совместно с немецким физиком Г. Р. Кирхгофом разработал (1859) принципы спектрального анализа и с помощью этого метода открыл два новых химических элемента — цезий (1860) и рубидий (1861). Изобрел многие лабораторные приборы — газовую го- [c.85]

В конце 30-х годов XIX века Бунзен в своих классических исследованиях какодиловых соединений показал, что они содержат радикал АзСгНе, обладающий свойствами металла. По Бунзену, этот радикал играет роль простого электроположительного элемента, являясь подлинным органическим элементом. Бунзен считал, что при действии металлов на хлористый какодил получается радикал какодил в свободном состоянии (на самом деле — дикакодил, С4Н12А52). [c.48]

Какодиловые соединения. Из метилированных соединений мышьяка наиболее важными являются производные диметил-арсина, получившие вследствие отвратительного запаха название какодиловых соединений (греч. какое — дурной, одос — запах). Радикал какодил, или остаток диметиларсина (СНз)2Аз, был одним из первых радикалов, открытых в органических соединениях было доказано, что он входит в состав молекул целого ряда веществ (Бунзен, 1837—1843). [c.338]

В 1839 г. Бунзен действием цинка на хлористый какодил (хлористы11 диметиларсин) получил вещество, ошибочно принятое им за свободный радикал какодил. [c.102]

Изучение молекулярных весов известных веществ очень скоро показало, что на самом деле еще не было получено ни одного свободного радикала,— молекулярный вес предполагаемых радикалов всегда оказывался удвоенным. Так, радикал циан оказался дицианом, радикал какодил — дикакодилом, метил — этаном II т. д. [c.103]

Изучая химические свойства других металлорганических соединений, Франкланд пришел к выводу, что вообще способность металла в таких веществах присоединять кислород уменьшается всегда, когда к металлу присоединяется спиртовый радикал (алкил). Иначе говоря, металлы проявляют в этих соединениях определенную емкость насыщения . Так, мышьяк способен давать пятиокись, и поэтому радикал какодил Аз(С2Нз)2 (с современных позиций Аз (СНз) г) может присоединять к себе только три атома кислорода, окись какодила [c.266]

Вслед за бензоилом Либих открыл формил в хлороформе Ж. Дюма я Э. Пелиго открыли сложный радикал циннамил С1вН1402(= С9Н7О), реагировавший аналогично бензоилу. Исследования органических веществ соединений мышьяка в 1837—1842 гг. привели Р. Бунзена к открытию радикала какодила. [c.169]

В 1841 г. Р. Бунзен получил в свободном состоянии радикал какодил. Берцелиус был особенно рад появлению работы Бунзена, подтверждающей теорию сложных радикалов. В своем ежегоднике он писал Едва ли возможно более строгое доказательство правильности, согласно которому органические вещества рассматриваются как соединения сложных радикалов с простыми электроотрицательными телами такого до мелочей осуществимого примера сложного радикала мы еще не имели, если не считать циана... Открытие какодила оказало некоторую поддержку его взглядам, это было триумфальной колесницей, переезжающей через шаткие теоретические баррикады Дюма и разрушающей их , как писал об этом Берцелиус Вёлеру [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология