Метилирование также

ИЗ которого путем циклизации, гидролиза и метилирования также был получен диэфир (80) [210]. [c.88]

Хотя при метилировании Н15-57 в активном центре происходят лишь небольшие изменения, переходное состояние и тетраэдрический интермедиат дестабилизированы по сравнению с нативным ферментом. Участие гидроксильной группы в гидролизе эфиров и амидов также включает образование тетраэдрического интермедиата. [c.230]

Замена группы Ш на атом кислорода или ее метилирование также приводит к резкому снижению каталитических констант (табл. 46). [c.181]

Образование заметных количеств три- и тетраметилбензолов также следует объяснять не метилированием, а внутримолекулярной перегруппировкой, например [c.258]

Скорость гидрирования различных ароматических углеводородов зависит также от строения, числа и мест размещения заместителей. Сравнение скоростей гидрирования бензола и его метилированных гомологов показало, что скорость реакций уменьшается с нарастанием числа метильных групп и особенно с уплотнением размещения пх в кольце [c.181]

При повышении температуры метилирования и снижении содержания в сырье метанола начинают протекать реакции изомеризации и диспропорционирования, и состав образующихся тетраметилбензолов приближается к термодинамически равновесной концентрации. Ниже приведены данные о метилировании псевдокумола и мезитилена (350 °С, мольное отношение метанол сырье 0,5 1) и дис-пропорционировании этих углеводородов также при 350 °С [c.228]

В минимальном количестве метанола растворяют 5 г (1 моль) сухого а-метил-В-глюкопиранозида (см. стр. 169) и прибавляют 36 г (10 молей) иодистого метила, раствор нагревают при 45° в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой с затвором и обратным холодильником с хлоркальциопой трубкой. К смеси прибавляют десятью равными порциями через каждые полчаса высушенную, тонко измельченную свежеприготовленную окись серебра (30,0 г, 5 молей) и по окончании дозировки нагревают еще несколько часов. Смесь охлаждают и фильтруют серебряные соли тщательно экстрагируют хлороформом (или ацетоном) при кипячении с обратным холодильником и перемешивании. Экстракты высушивают над сульфатом натрия, объединяют с фильтратом и упаривают в вакууме. Полученный сиропообразный остаток метилируют трижды в тех же условиях. Только после второй обработки частично метилированный продукт растворим в иодистом метиле, и поэтому метанол ие добавляется. Полученный сироп перегоняют в вакууме и собирают фракцию, кипящую при 145—150°/13 мм и перегоняющуюся в виде бесцветного подвижного масла. Более высоко кипящая фракция при повторном метилировании также дает тетра-О-метил-а-метил-п-глюкони-ранозид. Общий выход продукта 97%, 1,4460, [а]Ь" + 147° (с 1,0 в воде). [c.86]

Путем многостадийных химических процессов из жирового сырья возможно получение высокостабильных синтетических масел. Вначале растительные масла гидролизуют с образованием глицерина и жирных кислот. Из глицерина получают аллиловые спирты, которые затем конденсируются с метилированным бензолом. Конечный продукт представляет собой синтетическое смазочное масло. Образующиеся после гидролиза растительного масла кислоты обрабатывают с получением парафина, который при последующем взаимодействии с метилированным бензолом также образует синтетическое масло. [c.246]

Ранее указывалось (см. Брауне, 1952, стр. 295), что степень метилирования гидроксильных групп диазометаном зависит от применяемого растворителя. Только кислые гидроксильные группы метилируются в неполярном растворителе. Алкогольные гидроксильные группы также могут метилироваться, но в присутствии воды. Это было доказано Хиллисом [9], который метилировал эвкалиптовый лигнин в диоксане с 5% воды, диазометаном. Он получал метилированный продукт с 32,8%> метоксилов, что указывало на метилирование также и некоторого количества алкогольных гидроксильных групп. [c.321]

В случае самопроизвольно разлагающихся соединений, диазометан может ускорить разложение, метилируя продукты распада и тем самым связывая их. Так, например, при действии диазометана на нитромочевину в результате метилирования продуктов распада образуются диметилнитрамид и метиловый эфир изо-циановой кислоты [123]. п-Толуолсульфгидроксамовая кислота под действием диазометана дает наряду с нормальным продуктом метилирования также и метильное производное продукта распада — метиловый эфир я-толуолсульфиновой кислоты [124]. [c.124]

ЛИШЬ 45, В то время как на синтети1 еских средах, содержащих сахарозу, глицин и неорганические соли, он возрастал до 90 и выше. По-видимому, белок, входящий в состав хлеба, является отличным источником природного метионина, который сильно разбавляет радиоактивность аминокислоты. Представляется вероятным, что меченная метильная группа метионина при переносе ее на мышьяк и селен не затрагивается и что роль этой аминокислоты в процессе микологического метилирования также значительна, как и в аналогичных процессах, протекающих в организмах животных. [c.227]

Последовательное моиометилнрованме и этилирование пинорезинола или, наоборот, сначала его моноэтилированис, а затем метилирование также приводят к одному и тому же веществу [c.552]

Из моноциклических ароматических углеводородов Сщ промышленное применение нашел 1,2,4,5-тетраметилбензол (дурол). Окислением дурола получают пиромеллитовый диангидрид, на основе которого выпускают нолиимидные полимерные материалы [40]. Дурол в промышленных масштабах можно получать выделением его из продуктов каталитического риформинга, изомеризацией, диспропорционированием и метилированием ароматических углеводородов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана и последующим гидрокрекингом его в псевдокумол и дурол. [c.225]

Определенные сайты метилирования в ДНК соматических клеток оказываются метилированными также и в ДНК дочерних клеток. При полуконсервативной репликации последовательности m GG, в которой метилированы обе цепи, дочерние ДНК первоначально получают только по одной метилированной цепи. В эукариотических клетках присутствует так называемая поддерживающая метилаза, которая вскоре узнает возникшие при репликации полуметилированные сайты и метилирует остаток С в соответствующем сайте новосинтезированной цепи ДНК (рис. 16.15). [c.228]

Миллер и Ловелл [31] опубликовали в 1948 г. детальное описание реакции алкилировання олефинов хлористым метилом, осуществленной на крупной полузаводской установке. Эти авторы установили, что тетраметилэтилен является более ценным сырьем, чем триметилэтилен, и не только потому, что при его алкнлнрованпи расходуется вдвое меньше хлористого метила, но также и потому, что он не образует при этом мо-ноалкилпентеиов и 2,3-диметилпентенов. При метилировании 2-метилбутена-2 хлористым метилом (отношепно Г) 4) всту- [c.40]

Хлористый метил применяется в больших количествах в качестве хладагента и растворителя при производстве бутидкау-чука. Он используется также для производства силиконов и метил-целлюлозы. На реакции метилирования хлористым метилом три-метилэтилена основано получение компонента моторного топлива 2,3,3-триметилбутена (триптена). Хлористые алкилы могут быть использованы также в различных процессах алкилпрования для получения моющих средств и присадок к смазочным маслам. [c.124]

НОМ И перед хроматографированием алкилируют метилиодидом. Высоколипофильный катион обеспечивает быструю экстракцию и метилирование при комнатной температуре [242]. Обзор работ, посвященных применению экстрактивного алкилирования для аналитических целей, дан в [1052], другие примеры использования этого метода см. в [1054, 1487]. При алкилировании в двухфазных системах феноляты реагируют с пентафторбензилбромидом и другими бензилгалогенидами и в отсутствие МФ-катализатора, в то же время алкилирование карбоксилатов без катализатора не идет это позволяет легко отличать их друг от друга [1055, 1583]. Катализатор не требуется также и при синтезе некоторых эфиров с использованием в качестве основания лиофильно высушенного KF [1605]. Библиографические ссылки на другие работы, охватывающие все типы реакций получения эфиров, приведены в табл. 3.7. [c.158]

Методом ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии во фракции 180—200° С было качественно идентифицировано 24 типа арсэматических углеводородов состава Сэ—Сю, а также обнаружены индан и его метилированные гомологи. [c.189]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

Изучение канцерогенности алкилзамещенных конденсированных ароматических углеводородов показало, что величина и количество алкильных заместителей, а также положение их в конденсированной нолициклической системе оказывают весьма большое влияние па канцерогенную активность соединений. При метилировании 1,2-бензап-трацепа выяснилось, что все его монозаыещенные, в которых метиль-ная группа находится в одном из трех основных бензольных колец (й, б, в), характеризуются более высокой канцерогенностью, чем неыетилированный 1,2-бензантрацен [c.286]

Наряду с выделением дурола из промышленных потоков переработки нефти и угля разрабатываются специальные методы синтеза его. В качестве сырья используются более доступные ди- и триметилбензолы, ресурсы которых значительны. Наиболее отработана технология синтеза дурола метилированием ксилолов или триметилбензолов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана с последующим гидрокрекингом его до псевдокумола и дурола. Упомянутые методы прошли опытно-промышленные испытания [117, 118] намечается их промышленная реализация. [c.276]

Метилирование псевдокумола на алюмосиликатных катализаторах с заметной скоростью протекает при 300—450 °С. Одновременно протекает также реакция диспропорционирования псевдокумола, для подавления которой рекомендуется добавлять в сырье продукты реакции диспропорционирования — ксилолы. При метилировании технической смеси ароматических углеводородов Сэ на алюмоеиликатном катализаторе при 350 °С, объемной скорости подачи сырья 0,25 ч , мольном отношении метанол углеводороды, равном 0,3 1, выход тетраметилбензолов за проход составляет — 27%, содержание в них дурола — около 31% [1, с. 230— 232]. Из продуктов метилирования дурол выделяется ректификацией и кристаллизацией. [c.276]

При превращении технической смеси ароматических углеводородов С9 в результате реакций метилирования и диспропорционирования зтилтолуолов получают также диметилэтилбензолы и диэтилбензолы. [c.232]

Фениловый эфир этан-1,1-дисульфокислоты, а также соответствующие N-этилaнилид и фенетпдид получаются метилированием натриевых производных [4506, в, 456] эфиров и амидов метионовой кислоты. Они гидролизуются спиртовой щелочью с разрывом связи между атомами углерода и серы [c.184]

Исчерпывающим метилированием его можно перевести, после разложения, по Гофману, в олефин. При окислении олефина озоном получается кислота, в которой число атомов углерода на два меньше, чем в исходной. В зависимости от длины цепи может получиться также кетон, в котором тоже на два атома углерода меньше, чем было в кислотэ [c.135]

Скорость гидрирования различных ароматических углеводородов зависит также от их строения, числа, характера и положения заместителей. Для выяснения таких зависимостей изучались реакции гидрирования различных гомологов бе 13ола в строго идентичных условиях. А. В. Лозовой и М. К. Дьякова [51] исследовали процесс под давлением в присутствии катализатора Зелинского (КЧ АЦОд), другие авторы [521—над РЮ -катализатором при нормальном давлении. Сравнение скоростей гидрирования бензола и его метилированных производных доказало, что скорость реакции V уменьшается с увеличением числа метильных групп и их взаимного расположения в кольце, что видно из следующей схемы [c.370]

К реакциям алкилирования относятся также взаимодействие аммиака с окисью этилена, N-метилирование в гетероциклических сседннениях и т. д. [c.668]

Исследовались также свойства а-химотрипсина, метилированного по Н15-57, для объяснения механизма действия этого фермента. Метилированный а-химотрипсин примерно в 10 раз активнее а-химотрипсина [99]. Результаты исследований говорят о том, что общеосновной катализ остается составной частью механизма гидролиза модифицированным ферментом. [c.230]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилирование также: [c.180] [c.31] [c.111] [c.329] [c.201] [c.289] [c.257] [c.81] [c.38] [c.41] [c.174] [c.233] [c.292] [c.364] [c.389] [c.203] [c.47] [c.230] [c.395] [c.475] [c.423] [c.440] [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология