Тетраметилмочевина

Другой новый метод дезаминирования заключается в осаждении гексафторфосфата арилдиазония и последующем самопроизвольном и экзотермическом разложении его в тетраметилмочевине (Резерфорд, 1963). Этот неводный, но смешивающийся с водой растворитель применим в тех случаях, когда другие неводные растворители непригодны. Наилучшие выходы (75—85%) получаются, когда ароматическое ядро содержит электроноакцепторные заместители (NO2, СООН или Вг). В случае анилина, о- или /г-толуидина и о-анизидина выходы лежат в пределах 25—30%. Сухую соль порциями добавляют к тетраметилмочевине при комнатной температуре и поддерживают температуру -- 65°С. Когда заканчивается выделение азота, раствор выливают в воду. Ниже схематически показана возможная последовательность стадий реакции, однако подтверждающие эту схему доказательства пока отсутствуют. [c.269]

Этот метод синтеза широко применяется для получения моно-и диалкилуксусных кислот с высоким молекулярным весом, алкильные группы в которых не разветвлены. Иногда в качестве алкилирующих агентов используют вторичные галогенпроизводные, а третичные галогенпроизводные для этого не применяют никогда. Для того чтобы расширить область алкилирования, используют гидрид натрия в таком растворителе, как диметилформамид примером такой реакции может служить этилирование диэтилового эфира /ире/и-бутилмалоновой кислоты [70], однако наилучшей средой для осуществляемого с трудом алкилирования малоновых эфиров является, по-видимому, гидрид натрия в тетраметилмочевине [71]. Находящиеся в а-положении малонового эфнра атомы водорода имеют сильно выраженный кислый характер за счет того, что они присоединены к атому углерода, расположенному между двумя карб-этоксигруппами. Этот эффект обычно приписывают резонансной стабилизации карбаниона. Первая стадия реакции приводит к об-+ — [c.233]

Другой тип разложения в неводных средах осуществляют действием гексафторфосфатов и тетраметилмочевины [146]. Водород берется, по-видимому, от одной из метильных групп, связанных с четвертичным атомом азота. Выходы ниже, чем при восстановлении [c.26]

Как было показано недавно, эффективным растворителем для разложения, особенно при наличии в ароматическом кольце гексафторфосфата—производного с электроноакцепторными заместителями, является тетраметилмочевина, которая смешивается с водой [136]. [c.392]

Исходя из тетраметилмочевины и диметилсульфата, получают азотистые производные ортоугольного эфира [c.22]

Наблюдаемое на рис. 3.5 резкое увеличение декремента Д, 2 (Н2О 020) для тетраметилмочевины при Т < 298 К можно объяснить (например, в рамках модели [97]) усилением разрушающего влияния [c.135]

Несопряженные триеновые сложные эфиры льняного масла быстро изомеризуются в сопряженные эфиры при действии Б. к. в ДМСО, ДМФА или тетраметилмочевине (все они примерно одинаково эффективны 1211. В бутиловом спирте такая изомеризация практически не происходит. [c.153]

Метил-2-пирролидон Нитробензол Бензонитрил 1,2-Дихлорэтан Ацетофеион Метилэтилкетон Хлористый метилен Тетраметилмочевина Гексаметилтриамид фосфорной кислоты (гексамета-пол) [c.246]

М - простейший представитель алифатич изоцианатов и обладает всеми характерными для них св-вами В пром-с1и его получают парофазным фосгенированием гидрохлорида метиламина, р-ция протекает через стадию образования при 240-350 °С метилкарбамоилхлорида H3NH (0) 1, превращающегося в присут акцепторов НС1 (оксида кальция, диметиланилина, пиридина, тетраметилмочевины) с высоким выходом в М В мягких условиях М может быть получен при фосгенироваиии силилзамещенного метиламина [c.62]

Сольватация катионов служит основной причиной растворимости электролитов в полярных апротонных растворителях. Заугг [14] показал, что катионы сильно сольватированы в таких высокополярных растворителях со значительной электронной плотностью, локализованной на атоме кислорода, как ДМСО, ДМФА, ЗОг, ДМАА, 2-пиридоны, 2-пирролидоны, Ы-окиси пиридинов, окиси фосфорных соединений, тетраметилмочевина и другие замещенные амиды. Сирс и сотр. [47] показали, что ионы натрия и калия сольватируются в ДМФА и ДМСО в сольводинамические комплексы, эквивалентные по размерам иону тетрапропиламмония следовательно, наблюдается сильное взаимодействие ионов натрия и калия с растворителем. [c.11]

Отметим, что особенно химически стойки фтор- н хлорпроизводные углеводородов, а также полностью фторированные амины и эфиры, иногда используемые в качестве растворителей. В отдельных случаях применяют несколько менее распространенные, но хорошо себя зарекомендовавшие растворители, такие, как диметилсульфоксид (ДМСО), тетраметиленсульфон (сульфолан, ТМС), трис (диметиламино) фосфиноксид, нитрометан, нитробензол, ацетонитрил, бензонитрил, тетраметилмочевина (ТММ), диметилформ-амид (ДМФА), тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, а также различные эфиры этиленгликоля и диэтиленгликоля (в продажу поступают под названием карбитол или дованол метиловый эфир этиленгликоля — моноглим метиловый эфир диэтиленгликоля — диглим). [c.45]

Автоокисление ароматических углеводородов. Нормант и сотр. [31 сообщают, что ГМТФК является лучшей средой для автоокисления ароматических углеводородов в присутствии щелочных металлов (авторы использовали литий), чем ДМФА, ДМСО и тетраметилмочевина. [c.45]

Дисульфиды. Реакция алкил- или арилсульфохлоридов с М. г. Б безводной тетраметилмочевине при 70 " в атмосфере азота является удобным методом синтеза дисульфидов. В этом случае карбоиил металла не является катализатором реакции. КЗО С и Мо(СО)в берут в молярном соотношении I (1,1 —1,3)[2]. [c.178]

Эффект этого органического растворителя обусловлен, вероятно, тем, что он смешивается с водой, тогда как другие гидрофобные растворители не действуют. Нанлучшие выходы (75—85 и) получаются для соединений, в которых ароматическое кольцо содержит электроиоакиепторпые за.местители (N0.,, СО.,Н, Вг). Для анилина, и- II н-толуидннов и о-анизиднна выходы составляют 25—30 о. Сухую соль диазония добавляют к тетраметилмочевине порциями при комнатной температуре так, чтобы температура смеси не превышала 65 . [c.71]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.269 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.243 ]

Газовая экстракция в хроматографическом анализе (1982) -- [ c.25 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.176 ]

Производства ацетилена (1970) -- [ c.229 , c.230 ]

Окислительно-восстановительные полимеры (1967) -- [ c.133 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология