Кинетика третьего порядка

Тримолекулярные реакции требуют тройного столкновения и следуют кинетике третьего порядка, например [c.139]

В развитии представлений о механизме протекания реакций нуклеофильного замещения существенную роль сыграли предположения Свейна [84], выдвинувшего концепцию пуш-пуль-ного механизма. Эта концепция во многом напоминает высказанное ранее предположение Лоури [85] о том, что реакции, катализируемые кислотами и основаниями, принадлежат к одному типу каталитических процессов, в которых сочетается действие катализаторов обоих классов. Такие процессы должны быть три-молекулярными (т. е., согласно Лоури, V = кг [Кислота][Основание] [Субстрат]). В то же время, согласно концепции Свейна, нуклеофильная атака должна облегчаться электрофильной атакой растворителя, и скорость реакции не подчиняется кинетике третьего порядка [c.48]

Этот Процесс следует кинетике третьего порядка. Одновременное изменение координационного числа и степени окисления идентично модели, предложенной для активных центров Сг на восстановленной окиси хрома (разд. II. 2. А). [c.100]

Если в случае (7.62а) вспомогательное основание не является составной частью растворителя, то получилась бы кинетика третьего порядка (реакция ЗеЗ). Подобный синхронный механизм должен был бы сопровождаться кинетическим Н/В- или Н/Т-изотопным эффектом. В действительности же, нанример при нитровании или бромировании аренов, не обнаруживают первичных кинетических изотопных эффектов атомов водорода [147—149], поэтому следует принять двухстадийный механизм (реакция 8е2) [c.479]

Уайт и Робертсон [8] недавно сообщили о следующем порядке реакционной способности брома и хлористого брома в реакциях присоединения галогенов к олефинам в уксусной кислоте (кинетика третьего порядка) [c.110]

Простейшим представлением о механизме реакции (согласно Гамметту, 1940 г.) является следующее гидроксильный ион присоединяется к карбонильной группе, образуя анион 1, наличие в котором отрицательного заряда благоприятствует вытеснению гидрид-иона (кинетика третьего порядка). При высоких концентрациях гидроксил-иопа ион I отдает протон второму гидроксильному иону (кинетика четвертого порядка), давая анион Н [c.667]

К реакциям, катализируемым основаниями и имеющим кинетику третьего порядка, относится широко используемая альдольная конденсация альдегидов и кетонов, представленная на примере ацетона уравнениями (66) и (67). [Для этой частной реакции, равновесие в которой значительно сдвинуто вЛево, большинство кинетических исследований выполнено на обратной реакции из этих результатов можно дедуцировать кинетические данные для прямой реакции (см. с. 52).] [c.58]

Вандерверф и сотр. [174] показали, что разложение фосфониевых солей, катализируемое гидроксил-ионами, следует кинетике третьего порядка первый порядок по соли и второй порядок по иону гидроксила. Для этого разложения они предложили следующий механизм [c.97]

Это ясно показывает, что в данном случае сначала из производного кислоты и катализатора Фриделя — Крафтса медленно образуется реагент — ацилий-катион. Менее реакционноспособные арены реагируют с системой СбН58 0 2С1/А1С1з по кинетике третьего порядка, поскольку здесь скорость определяет атака ацилий-катиона на арен. Для ацилирования по Фриделю — Крафтсу на основании всего сказанного можно предложить механизм, приведенный в схеме (7.87). Стадией, определяющей [c.512]

Другое простое видоизменение получается там, где применяются другие механизмы регулирования скорости. Так, например, мы не знаем какого-либо аналитического решения для случая, при котором скорость регулируется кинетикой третьего порядка, однако имеются простые уравнения (10) и (И), удов- летворяющ ие этому случаю. [c.228]

На первый взгляд может показаться, что мы сталкиваемся здесь с парадоксом, поскольку экспериментально определяемая скорость соответствует кинетике первого порядка, а выражение, полученное для скорости, соответствует кинетике третьего порядка. Тем не менее в действительности никакого парадокса нет, так как в каждом отдельном эксперименте член Н+ остается постоянным и член [Н2О] в пределах ошибок опыта также практически не изменяется, поскольку вода присуствует в большом избытке. Таким образом, [c.339]

Сибрук [35] обобщила эту работу на другие эфираты фтористого бора в среде соответствующего эфира и нашла, что, в то время как все эфираты следуют той же кинетике третьего порядка, константы скорости существенно отличаются. Данные для изученных к настоящему времени эфиратов приведены в табл. 3. [c.335]

I бoJiьшин твo протонированных органических соедине- ний (например, 46) являются более сильными кислотами, чем Н3О+, а большинство органических оснований, образующир(ся при отрыве протона от связи С—Н (например, 47), являются более сиДьными основаниями, чем ОН", 0Е1 и т. д. Поэтому равновесия реакций (65а) и (66) и кноги других близких йм реакций значительно сдвинуты влево и вместе с последующей реакцией органических интермедиатов могут приводить к суммарной кинетике третьего порядка. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология