Карбонилирование по Коху

В отличие от зарубежной практики, использующей при производстве разветвленных кислот метод Коха, в СССР разработка процесса получения кислот осуществляется по следующим направлениям 1) карбонилирование олефинов в присутствии серной кислоты 2) теломеризация этилена низкомолекулярными кислотами в присутствии перекисного катализатора 3) гидрокарбонилирование олефинов с последующей конденсацией и окислением полученных альдегидов. [c.98]

Получение л-толуилового альдегида. Реакция карбонилирования толуола, представляющая собой разновидность реакции Гаттермана — Коха, идет через стадии образования комплексов толуола и л-толуилового альдегида с HF и BF3 [c.127]

Сильные кислоты (ВРз, серная или фосфорная кислота) катализируют карбонилирование метанола и в отсутствие переходных металлов, но эти реакции также требуют жестких условий ( 600 атм, 300 °С). В таких реакциях, где катализатором является кислота (синтез Коха [7]), карбонилирование происходит благодаря прямому взаимодействию монооксида углерода с ионом карбения с образованием ацилий-иона, при гидролизе которого образуется соответствующая карбоновая кислота [схемы (6.17), (6.18)]. [c.195]

При карбонилировании парафиновых углеводородов С4 и выше в присутствии галогенидов алюминия в условиях реакции Гаттермана—Коха образуются кетоны [53, 54], по-видимому. [c.128]

При проведении реакций в присутствии карбонилов металлов истинными катализаторами являются соответствующие гидрокарбонилы, причем каталитическая активность увеличивается с ростом кислотности гидрокарбонила (см. прим. редактора на стр. 31, 83). Поэтому карбонилирование по Коху и реакции, протекающие с применением карбонилов металлов в качестве катализаторов, являются родственными Однако реакция Коха имеет значительно более ясно выраженный гетеролитический характер она протекает по карбоний-ионному механизму.] [c.127]

Как уже упоминалось, в синтезе кислот по Коху могут использоваться все виды олефинов (см. табл. 54), причем только этилен и пропилен дают индивидуальные продукты реакции — пропионовую и изомасляную кислоты. Обычно при карбонилировании олефинов образуются смеси изомеров вследствие перемещения двойной связи и изомеризации углеродного скелета (см. схему 3). Положение двойной связи в исходном олефине не влияет на распределение изомеров в получающейся смеси кислот из гексена-2 и гексена-3 получают кислоты того же изомерного состава, что и из гексена-1 . Карбоксильная группа всегда присоединяется по правилу Марковникова из олефинов с прямой цепью получаются кислоты с вторичными и третичными радикалами, из олефинов с разветвленной цепью — только с третичными радикалами . [c.135]

Технология карбонилирования по Коху и применение продуктов реакции [c.150]

См. также Карбонилирование, Коха Хаафа реакция. [c.327]

Поскольку алкены могут протонироваться с образованием ионов карбения, синтез Коха с использованием медных катализаторов (см. выше) может быть применен А гидрокарбокси-лированию алкенов [24]. Условия реакции подобны тем, которые использовали при карбонилировании спиртов (30 °С, 1 атм СО, 98%-ая Н2504, Си20 а качестве катализатора) продуктами в данном случае также являются третичные карбоновые кислоты из-за изомеризации промежуточно образующегося иона карбения. Например, из циклогексена получается только [c.201]

В качестве попытки практической реализации реакции Гат-термана—Коха предложено получать ароматические альдегиды из газовых нефтяных конденсатов с большим содержанием серы <0,3%) без предварительного обессеривания (суммарное содержание ароматических соединений 40—50%). Карбонилирование фракции с т. кип. 60—185° С проводили под давлением СО 30— 35 атм при 40° С в присутствии AI I3 с добавкой СнС1. Выход ароматических альдегидов (в основном и-толуилового альдегида и [c.127]

В условиях кислотного катализа по Коху парафиновые углеводороды изостроения превращаются в соответствующие а-алкил-и а,а-диметилкарбоновые кислоты с выходом до 75%. Разветвленные олефины и спирты более эффективны в качестве акцепторов гидрид-ионов, чем их изомеры нормального строения [63]. Повышение давления окиси углерода и уменьшение мольного отношения донора гидрид-ионов к их акцептору снижает скорость карбонилирования парафинового углеводорода. [c.129]

В литературе не встречается подробных описаний технологической схемы процесса получения разветвленных кислот методом Коха. По данному методу кислоты образуются в процессе карбонилирования олефинов, спиртов или алкилхлори-дов в водной среде. Процесс осуществляется при температуре до 100° С и давлении до 70 ат в присутствии кислотных катализаторов. В качестве катализатора используются. фосфорная и фтористоводородная кислоты, а также смесь фтористоводородной кислоты и трифторида бора. [c.98]

В качестве исходных соединений для синтеза кислот по Коху описаны сложные эфиры, амиды с третичной алкильной группой у атома азота и насыщенные альдегиды. При карбонилировании грег-гексилформиата с использованием муравьиной кислоты в [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология