Уранила нитрата комплексные соединения

Наиболее важными соединениями актиноидов являются оксид и гидроксид тория (IV) — ТЬОг и ТЬ(0Н)4, обладающие основными свойствами фториды и хлориды урана (в том числе комплексные), а также оксиды урана и02, (и2 и )08 и иОз. Катионы урана (III) и (IV) легко окисляются, при этом они переходят в устойчивый ион [и (Н20)б0г] (упрощенная формула иОг +, уранил-катион). Известно очень много солей уранила, как индивидуальных, например иОг(МОз)2 — нитрат уранила, так и двойных, например К(и02)Р04 — ортофосфат ура- [c.232]

Для шестивалентного урана характерна координация кислорода. Отчасти вследствие этой причины многие комплексные соединения и (VI) оказываются производными уранила иОг , Ура-нил-ион координирует галогены, анионы кислородных кислот (ацетат, нитрат, оксалат и т. п.). Устойчивость комплексных галогенидов падает при переходе от Р к С1, Вг и I. Описан, кроме того, ряд производных и (IV). Тенденция к координации серы и азотсодержащих аддендов в подгруппе падает сверху вниз. Наиболее нестойкими в этом отношении оказываются производные урана. [c.209]

Четырехвалентный уран с многими анионами образует комплексные соединения, однако комплексы с нитратом и хлоридом образуются лишь при высоких концентрациях. Константа равновесия для реакции [c.85]

Комнлексообразование с серусодержащими аддендами тоже мало характерно для соединений урана. Иначе обстоит дело с заместителями, связь которых с ураном осуществляется посредством кислорода. Имеется множество комплексов, производящихся как от четырехвалентного урана, так и от уранила. В частности, можно упомянуть комплексные сульфаты, нитраты, фосфаты, оксалаты и т. п. Установив таким образом преимущественную склонность урана к комплексообразованию с кислородсодержащими аддендами, мы можем обратиться к рассмотрению характерных для урана координационных чисел. Этот вопрос требует отдельного рассмотрения применительно к четырех- и шестивалентному урану. [c.342]

Для очистки от тория как индикаторных, так и миллиграммовых количеств урана в лабораторной практике чаще всего пользуются этиловым эфиром из-за его доступности, хороших физических характеристик и большей специфичности по сравнению с другими растворителями. Процесс ведут в растворах 0,1 — 1 М HNO3 в присутствии высаливателей — нитратов магния или аммония [1013, 1185]. Торий при этом не переходит в органическую фазу, так как для его экстракции нужны более жесткие условия высаливания (см. стр. 121). Ионы, обрл-зуЕощие с ураном комплексные соединения, мешают экстракции. [c.140]

Уран образует многочисленные комплексные соединения с органическими кислотами помимо упомянутых выше щавелевой и уксусной кислот роль комплексообразователя выполняют также винная, лимонная, салициловая и многие другие органические кислоты. Получены соединения сульфата, хлорида, оксалата, нитрата уранила с тиомочевиной, фенантролином, дипириди-лом [9б7] подробно изучен оксихинолят уранила U02( 9H6N0)2 [c.363]

В последнее время данные инфракрасной спектроскопии были использованы также для решения вопроса о локализации до-норно-акцепторного взаимодействия в соединениях алкилфосфатов с солями уранила. Согласно представлениям Коминса [264], молекула алкилфосфата присоединяется к иону уранила через посредство фосфорильного и эфирного атомов кислорода, образуя четырехчленный цикл. Приведенные в работе Николаева и Шубиной [265] значения частот валентных колебаний групп Р=0 и Р—О—С в комплексных соединениях этого типа противоречат схеме Коминса. Так, в спектре трибутилфосфата (ТБФ) частота колебаний фосфорильной группы изменяется от 1275 (свободный ТБФ) до 1180 см (соединение ТБФ с нитратом уранила), в то время как частота группы Р—О—С сохраняет при координации значение 1030 характерное для свободного эфира. В работе Комарова и Пушленкова [266], опубликованной почти одновременно с [265], зафиксирован такой же сдвиг полосы Р=0 в спектре ТБФ при образовании соединения с нитратом уранила (1272 см -> 1179 см ). Одновременно авторы обраш ают внимание на некоторое повышение частоты колебаний Р—О—С (1026 см 1040 см ). Этот последний эффект свидетельствует, очевидно, об упрочнении связи фосфор — алкоксильный кислород в результате оттягивания центральным ионом неподеленных электронов атома кислорода фосфорильной группы. Данные работ [265] и [266] убедительно показывают, что алкилфосфаты выступают в рассматриваемых комплексах в качестве монодентатных лигандов. [c.157]

Из последних трех рассматриваемых здесь элементов, Мо, / и и, для первых двух известно значительно больше комплексных соединений, чем для урана. Так называемые урановые кислоты, вероятно, представляют собой гидрогели иО , в которые этн кислоты превращаются в результате полной дегидратации. Эти окислы представляют некоторый интерес, так как они растворяются в избытке азотной кислоты с образованием нитрата ураннла, кристаллизующегося в виде гидрата ио, (N0,), 6Н,0. Известно несколько других солей, содержащих иок уранила иОг. Действие кислот на молибдаты и вольфраматы обычно приводит к образованию коллоидных молибденовых и вольфрамовых кислот. Кристаллическое соединение МоО -2Н,0 медленно выделяется из раствора молнбдата аммония, подкисленного избытком азотной кислоты существует также хорошо кристаллизую цаяся метавольфрамовая кислота (см. стр. 389). [c.280]

Интересно, что при взаимодействии полностью обезвоженного нитрата уранила с этиловым эфиром образуется комплексное соединение [и02(М0з)2-2(С2Н5)20], в отличие от гидратированных форм практически нерастворимое в эфире. Этот пример наглядно показывает, что лишь [c.92]

При экстрагировании из растворов нитрата уранила в органическую фазу уран переходит в виде молекулярных соединений типа и02(М0з)2-тН20-/18, где 5 — молекула экстрагента. Число молекул воды (т), входящих в комплекс, в зависимости от экстрагента и условий экстрагирования может колебаться от О до 2, а число молекул экстрагента в большинстве случаев находится в пределах от 2 до 4. Как видно из приведенной формулы, такой тип экстрагирования проходит по сольватационному механизму [545, 567, 622, 717,758]. Одновременно с этим в присутствии достаточного избытка азотной кислоты образуется комплексная кислота Н[и02(Ы0з)з], которая легко экстрагируется по оксониевому механизму. [c.289]

Весьма своеобразен процесс комплексообразования ЭДДИФ с нитратом уранила. Известно [81, 82], что ион уранила имеет тенденцию реагировать с разнообразными соединениями кислорода. В отличие от элементов VIII группы периодической системы, легко образующих комплексные аммиакаты или аминаты, соли U0 + при обработке их водными растворами аммиака или других аминов превращаются в гидроокись. При этом внутренняя сфера комплекса создается за счет связи центрального атома с кислородом, а не с азотом. Кроме того, уранил чрезвычайно склонен давать четырехчленные циклы, которые для него наиболее устойчивы. [c.180]

Соединения иона уранила обладают рядом общих свойств вне зависимости от характера анионов. Все соли уранила окрашены в желто-зеленый цвет их водные растворы окрашены точно так же и флуоресцируют. Соли уранила сильно гидролизованы и обладают явно выраженной кислой реакцией (pH 0,02 М растворов уранила равно 2,9). Гидролитическое расщепление солей сопровождается, но-видимому, образованием полимерных ионов 11205+, изОд , а не (иО +ОН) илии02+ (ОН)2. Для всех солей характерна неполная диссоциация на ионы. Например, в концентрированных растворах нитрата уранила преимущественной формой частиц являются недиссоциированные молекулы ИОз (N03)2- Ион уранила — сильный комплексообразователь. Известны его многочисленные комплексные [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология