Алюминий акво-ионы

В водных растворах лиганды чаще всего реагируют с -акво-ионами. Замещение молекул воды лигандами обычно идет быстро исключение составляют ионы Сг(Н20) " (/ 10 с ) [38]. Относительно м тые скорости реакции типичны для акво-комп-лексов алюминия(1П) ( --10° с ), ванадия(П) и бериллия(II) ( 10 с- ), а также галлия(1П) с- ) [39]. Замещение [c.155]

Об образовании комплексов трехвалентных металлов в водных растворах известно очень мало. Так как акво-ионы легко гидролизуются, они не образуют комплексов с аммиаком и аминами. Гал-латы и алюминаты можно рассматривать как гидроксо-комплексы. Наиболее важным галогенидным комплексом, по-видимому, является весьма устойчивый фторидный комплекс алюминия. Известны [c.285]

Большие теплоты гидратации ионов электролитов, свидетельствующие о возникновении в растворе более или менее устойчивых гидратов, позволяют рассматривать их как аквокомплексы, т. е. комплексные соединения, содержащие воду в качестве лигандов, например гидратированные ионы кальция и алюминия можно представить в виде [Са(Н20) + и [А1 (Н20)б1 +. Особыми свойствами обладает ион водорода протон образует прочный акво-комплекс иона гидроксония (Н3О)в котором донорами электронов служат неподелениые пары атома кислорода молекулы воды, а акцептором — сам протон, обладающий вакантными орбиталями. В водных растворах к этому Нону присоединяются еще три менее прочно связанные с ним молекулы воды и образуется комплекс НдО ". В аквокомплексах, образованных катио- нами, как и в других комплексных соединениях, ковалентность связей уменьшается с увеличением радиуса иона, поэтому гидратацию больших ионов в первом приближении можно рассматривать как ион-дипольное взаимодействие. [c.148]

Адсорбция катионов тяжелых металлов на у окиси алюминия исследована в ряде работ (89—92]. Как и в случае двуокиси кремния, после сушки приблизительно до 370 К координация акво-катионов, например октаэдрическая для никеля и кобальта, не изменяется. Относительная прочность адсорбции ионов соответствует приведенной выше последовательности (20), и связывание при координации ионов с поверхностными лигандами, вероятно, осуществляется в основном так же, как описано для двуокиси кремния. Важно выяснить, что происходит с адсорбированными катионами при дальнейшей термической обработке. Например, в результате исследования Со(II) вначале (при помощи магнитных весов) были получены [91] данные об октаэдрической координации после прокаливания при 770 К, но в настоящее время установлено [89, 90], что при такой обработке адсорбированные ионы кобальта переходят в места с тетраэдрической симметрией, т. е. в вакантные тетраэдрические позиции у-окисн алюминия. Если температура прокаливания не превышает 670 К, ионы кобальта в основном остаются на поверхности -А120з и сохраняют октаэдрическую (или искаженную октаэдрическую) координацию. При 370—670 К характер обмена лигандами такой же, как в случае катионов, адсорбированных на двуокиси кремния. Процессы, подобные описанному, наблюдаются и с адсорбированным ионом железа(1П). В случае кобальта и железа эти особенности пропитанных образцов у-АЬОз наблюдаются только при содержании металла до 1— 1,5%. При более высоком его содержании некоторое количество металла остается не адсорбированны.м из раствора, окклюдированного в порах рюсителя, и во время сушки и прокаливания при 770 К образуются окислы кобальта (С03О4) и железа (по-видимому, РезОз), а также некоторое количество алюминатов. После прокаливания выше 1070 К эти окислы полностью исчезают в результате растворения и взаимодействия. [c.214]

Хлориды и другие однозарядные гидратированные анионы, например ацетаты п нитраты, образуют неспецифичное анионное облако , которое в значительной, но примерно одинаковой степени увеличивает удерживание всех комплексов. Сульфат, хромат и большинство двухзарядных анионов связываются водородными мостиками с координируемыми группами NH3 илн Н2О причем влияние образования этих связей может быть настолько сильным, что ионы (даже трехзарядные) ведут себя Б растворе как нейтральные соединения. Однако с дипири-дилом или о-фенантролином и с другими соединениями или группами, неспособными к образованию водородных связей, эти ионы комплексов не дают. В то же время гидрофобные анионы, например перхлорат или трихлорацетат, образуют гидрофобные ионные пары , в первую очередь с объемными гидрофобными координируемыми группами типа дипиридила или о-фенантролина. И в данном случае этот эффект может проявляться весьма отчетливо. Установлено, что сульфогруппы смолы взаимодействуют с аква- или аминогруппами комплекса, что приводит к формированию внешней сферы. Необходимо подчеркнуть, что при этом происходит также образование внутренних комплексов. Имеются также данные о том, что образование комплексов с внешней сферой, например между алюми-натными группами на поверхности оксида алюминия или сила-нольными группами на поверхности силикагеля, с одной стороны, и координационными комплексами — с другой, оказывает определенное влияние на хроматографическое разделение последних на неорганических ионообменниках. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология