Акво-ионы

Иногда кислотность раствора оказывает влияние на потенциал, хотя концентрации Н+- или ОН -ионов не входят в уравнение Нернста. Это связано с тем, что кислотность раствора влияет на формы существования ионов, подавляя или усиливая гидролитические процессы или другие химические равновесия в растворе. Например, потенциал системы Fe +/Fe при увеличении кислотности увеличивается, так как введение кислоты подавляет диссоциацию аква-иона железа (П1) [c.109]

При объяснении наблюдавшихся явлений имейте в виду следующее. В водных растворах ионы Сг + находятся в виде аква-ионов [Сг(Н20)е] +. Этот ион окрашен в фиолетовый цвет. При уменьшении числа молекул воды во внутренней сфере комплекса цвет иона становится зеленым. Это может происходить при прохождении следующих реакций [c.204]

Заполнение -орбиталей и окраска аква-ионов некоторых элементов в водном растворе [c.12]

Растворы аква-ионов различных неорганических солей кобальта, меди, никеля, хрома, редкоземельных элементов, обладающих поглощением в видимой области. Оиределение редкоземельных элементов в виде аква-комилексов существенно ввиду особой специфики их спектров поглощения, обладающих узкополосными максимумами поглощения. Однако чувствительность таких методов очень мала значения молярных коэффициентов погашения растворов аква-комп-лексов не выше п 10 . [c.36]

Необходимо также знать, при какой концентрации аква-ион элемента находится в мономерной форме. На основании большого числа исследований поведения ионов 2г, Т1, Ы в водных растворах известно, что полимеризация зависит от кислотности растворов и наблюдается при концентрации растворов выше 5 10 — 1 моль/л. Сведения о /(уст аква-комплексов изучаемого иона элемента и их способности к замещению молекул воды на другие лиганды (их инертности) можно получить, главным образом, из периодической литературы число таких работ пока не очень велико. [c.43]

Определение координационных чисел для комплексов в растворе сильно осложняется. В частности, числа гидратации для некоторых акво-ионов до сих пор не определены . [c.8]

Состав акво-ионов в водных растворах эффективно определяется методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Так, при низких температурах в растворах А1 +, Оа +, 1п +, и Ве + наблюдаются сигналы протонного [c.8]

Важными частными случаями этой реакции являются, во-первых, реакция образования комплексной частицы из акво-иона, например [c.53]

Они показывают, что внутренняя координационная сфера акво-комплексов этих ионов длительное время существует в виде стабильного образования. Если продолжительность активированного скачка примерно равна периоду колебания молекулы воды (1,4-10 сек), то доля акво-ионов, в гидратной оболочке которых в данный момент времени происходит по крайней мере один скачок при координационном числе N 6, равна т. е. для s" 0,9%, а для всего 3-10 %. [c.55]

Здесь также ионы с 2,0 < срм 3,5 (2п +, имеют к = 10 — —10 сек , а Оа с фм л 4,7 — гораздо меньшее. Образование лабильных комплексов переходных металлов из акво-ионов характеризуется, как правило, значениями к 10 — 10 се/с . [c.148]

Аналитические реакции катиона железа(11) Fe ". Акво-ионы же-леза(П) [Ре(Н20)б] " практически бесцветны, поэтому растворы солей железа(П) обычно не окрашены. [c.396]

Аналитические реакции катиона меди(П) Акво-ионы [c.402]

Значительно расширяется круг возможных объектов исследования при использовании в качестве растворителя хлорной кислоты с добавкой окислителя, например пероксида водорода. В таких растворах с большой скоростью происходит растворение многих металлов, образующих в качестве продукта реакции простые аква-ионы. Возможные осложнения основной реакции за счет побочных процессов необходимо предусматривать и контролировать. По тепловому эффекту растворения металла в хлорнокислых растворах пероксида водорода были определены, например, стандартные энтальпии образования ионов В13+, РЬ +, Со +, Рез-ь и др. Определенными достоинствами обладает также реакция растворения оксида металла в хлорной кислоте, часто используемая в [c.202]

Аква-ионы и другие простые соединения, обладающие собственным поглощением (определение Fe ", Ni, Со, Си, Сг, оксидов азота н др. по собственному поглощению). [c.298]

Таблица 31.6. Коэффициенты релаксационной эффективности некоторых парамагнитных аква-ионов при 20 С

Равенство А5 обеих реакций связано с высвобождением из координационной сферы аква-иона никеля одинакового числа молекул воды. Близость значений тепловых эффектов свидетельствует об однотипном строении координационной сферы никеля(П) в [Ы1(1ба)2]2-и [Nl(nta)2] -. [c.115]

Реальная схема взаимодействия, разумеется, должна учитывать степень протонирования лигандов и гидролиз аква-иона никеля. [c.115]

Так, аква-ион палладия(II) устойчив только в очень кислых растворах и подвергается гидролизу уже при рН=1 Соответственно равновесия с участием аква-иона палладия следует исследовать в области рН<1, где, как известно, обычные рН-метрические методики не обеспечивают необходимой правильности [197] [c.154]

Однако практика показала, что скорость образования комплексов полидентатных лигандов, как правило, соизмерима с частотой миграции молекул воды за пределы координационной сферы аква-иона металла и определяется главным образом индивидуальными особенностями катиона (рис. 3.14). За исключением аква-иона хрома(П1) со временем полуобмена молекул [c.343]

Это значение тока будет достигнуто тем раньше, чем выше число гидратации п образующихся аква-ионов серебра оно должно отвечать такому состоянию электролита в приаподном пространстве, когда почти вся вода оказывается связанной образующимися ионами. [c.309]

За формирование аналитического сигнала ответственными являются d— -d переходы, переходы, с переносом заряда d—>-л, я— d и л—-переходы.ii— - -Переходы характер- ны для аква-ионов и некоторых комплексов соединений d-эле-JweHTOB с неполностью заполненными d-орбиталями, когда возможность осуществления переходов возникает вследствие нарушения симметрии распределения электронной плотности и расщепления основного электронного состояния иона металла в поле лиганда. Переходы с переносом заряда возможны при наличии в молекуле или сложном ионе доноров и акцепторов электронов, когда имеет место электронный переход с орбитали, локализованной на атоме акцептора, на орбитали, локализованные на атоме донора или, реже, наоборот, что, например, объясняет интенсивную окраску тиоцианата железа (1П), гетерополисоединений, сложных ионов типа М.ПО4 , Сг04 , комплексов -элементов с бесцветными органическими реагентами, например, никеля с диметилглиоксимом, железа с 1,10-фенантроли-ном и молекул органических соединений, когда в них одновременно входят электронодонорные и электроноакцепторные заместители. [c.55]

При значительном избытке лиганда и достаточно большой константе устойчивости можно принять, ifTO ( dl4 l = < d + = моль/л, [Г1 — i- 4 2 = = 2 — 4-0,1 = 1,6 моль/л. Равновесную концентрацию аква-ионов кадмия рассчитывают по формуле [c.79]

Прп значительном избытке лнг.энда н достаточ.чо большой величине константы устойчивости можно принять, что Сс11 = С( 2-Н= =0,1 г-ион/л, [I—]=С ——4Ссд2+=2—4 0,1 = 1,6 г-ион/л. Равновесную концентрацию аква-ионов кадмия рассчитывают по формуле [c.35]

Рис. 16, Константы скорости реакций замещения Н5О в коор инационной сфере акво-ионов металлов (Н3О, 25 С)

Известны методы определения европия [66] по спектрам поглощения аква-иона Ей (И) в присутствии самария и гадолиния. Чувствительность определения европия в виде аква-иона Ей (И) значительно выше, чем в виде аква-иона Ей (П1) молярные коэффициенты пога-щения аква-нона Ей (И) при X 248 и X 320 нм равны 1,21 10 и 4,29 10 соответственно молярный коэффициент погашения акваиона Ей (III) при к 394 равен 2,7. Кроме того, могут использоваться восстановительные свойства Ей (И) в реакциях с окрашенными реагентами, обладающими окислнтелнымн свойствами (например, пири-дилазонафтолом илн пиридилазорезорцнном) [67], что тоже приводит к значительному повышению чувствительности определения европия. [c.205]

При октаэдрическом строении комплексов энергетически более выгодны три орбитали Поэтому комплексы ионов с одним или двумя d-электронами (Т " , V ) должны быть лабильными, а с тремя (Сг +)— инертными, что и наблюдается на практике. Октаэдрические высокоспиновые комплексы ионов Сг , Мп +, Fe , Fe2+, Со +, например [Сг(Н О) в ]2+, [Мп(Н О) е]2+, [FeFe]" , [Ре(Н20)б]2+, [СоРбр- и т. д., являются внешнеорбитальными и лабильными, а низкоспиновые, например, [Pe( N) е [СоЫНз)и] ,— внутриорбитальными и инертными. При этом высокоспиновые комплексы для o +(d ) нехарактерны. В частности, не получены соединения акво-иона [Со(Н jO) в Со + разлагает воду с выделением кислорода. [c.50]

Аналитические реакции катиоиов железа(Ш) Fe . Акво-ионы железа(1П) [Ре(Н20)б] в водных растворах окрашены н желтый цвет и частично гидролизованы до растворимых гидроксоаквокомплексов [Ре(0Н) (Н20)б- ] ", также окрашенных в желто-бурый цвет. Поэтому [c.397]

Гидратированные ионы (ионы, окруженные молеку-Гидратиронаиные ионы лами воды) называют аква-ионами. На рис. 17.8 [c.380]

Аква (от лат. aqua — вода) в сложных словах означает водный (напр., аква-ион хрома [Сг(Н20)е]з+). [c.9]

Изменение величины /а (или ip) в неводных растворителях по сравнению с водной системой обычно связывают с изменением вязкости раствора, которая оказывает влияние на коэффициент диффузии деполяризатора. Однако это изменение может быть связано с изменением состава разряжающихся частиц и числа переносимых электронов. Так, например, в водном растворе ионы Си восстанавливаются в виде аква-ионов (или комплексных анионов), а в системе толуол - метиловый спирт - 8-оксихинолин - в форме комплексов с 8-оксихииолином. Поэтому природа и свойства растворителя оказывают заметное влияние на величину аналитического сигнала и нижнюю границу определяемых содержаний. Изменение id (или ip) может быть связано и с изменением степени сольва-458 [c.458]

ИДА и МИДА занимают пограничное положение между мо-нодентатными лигандами и классическими комплексонами типа ЗДТА. Оба хеланта практически не образуют комплексов с легко гидролизующимися катионами, например мышьяком (П1), сурьмой(И1), оловом(IV) и др. В отличие от диаминных комплексонов при протонировании комплексонатов ИДА и МИДА протон, как правило, локализуется на атоме азота, что полностью разрушает хелатную структуру и приводит к распаду комплекса. Для растворов нормальных комплексонатов характерно наличие примесей дикомплексов и свободных аква-ионов металлов. [c.111]

При переходе в водную фазу полимерные агрегаты, по-видимому, легко диссоциируют с образованием аква-иона кальция и димера [Са2(Н20) (её1а)2] или мономера [Са(Н20)же(11а]2-. Существование димеров в разбавленных водных растворах представляется маловероятным. Однако возможность образования подобных агрегатов следует принимать во внимание при описании свойств близких к насыщению растворов [c.132]

Наилучшим образом согласуются структурные данные со значениями изменений энтропии А5 комплексообразования. Для ионов N12+, Си2+ 2п2+ изменение А5 примерно одинаково по значению, что хорошо соответствует однотипному строению шестивершинного координационного полиэдра комплексонатов ЭДТА, обнаруженному при структурных исследованиях,— [MedtaPл Для всех ионов М2+ переходных металлов (Зё-эле-ментов) аква-ионы существуют в виде октаэдрических комплексов [М(Н20)б] +, и, хотя для комплексов Си + известно определенное искажение октаэдрической конфигурации в результате эффекта Яна — Теллера [251], уравнение реакции комплексообразования можно записать в виде [c.140]

Поскольку солей золота(III), в растворах которых катион находился бы в виде аква-иона, не существует, этилендиаминтетраацетаты золота получают обычно по реакции AU I4- + = [Auedta l]2- -1- лН+ -Ь ЗСГ, [c.158]

Аналогичное сопоставление для кристаллов комплексоната эрбия (к ч. 8) и раствора позволяет установить (рис. 2.15), что в равновесии с твердой фазой в водном растворе находится только один вид ионов, идентичный обнаруженному в монокристалле [Ег (Н20)2ес11а] . Таким образом, предполагая неизменной степень гидратации для всего ряда аква-ионов лантаноидов [Ьп(Н20)9Р+, реакции комплексообразования можно записать следующим образом [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология