Фторидные комплексы с алюминие

Фторидные комплексы алюминия — очень устойчивые соединения их константы нестойкости составляют [167] [c.14]

Рис. 5. Д//к фторидных комплексов алюминия (/), хлоридных комплексов олова (2) и палладия (5).

Рис. 251. Взаимосвязь между константами нестойкости рК а) и рК° (б) фторидных комплексов алюминия, галлия, индия и таллия [67, 68]

Состояние фторид-ионов в природных водах зависит от присутствия алюминия, с которым он образует ряд комплексных соединений (рК = 7,1 рКу,2 = 11,98 pKi,. ... 6 = 20,67). Содержание алюминия на порядок выше содержания других микроэлементов в природных водах (10 - мг/л), поэтому он существенно влияет на показания фторидного электрода. Состояние алюминия в растворах определяется значением pH. Поэтому в присутствии алюминия зависимость электродного потенциала от pH сильно смещается. Последнее обусловлено тем, что в кислой области почти весь фторид-ион закомплексован и, лишь начиная с pH = = 7, фторидные комплексы алюминия гидролизуются, высвобождая фторид-пон. При более высоких pH чувствительность электрода снижается, что обусловлено сорбцией А1(0Н)з на мембране. Влияние ионов алюминия устраняют введением маскирующего буферного раствора с определенной ионной силой, равной 1,75—2 М, что достигается в основном введением ацетата и цитрата натрия с добавлением [c.466]

Некоторые соединения проявляют амфотерность в среде жидкого НР. К их числу относятся фториды алюминия и хрОма, Например, фторид хрома может образовать фторидный комплекс, проявляя кислотные свойства [c.275]

Образуется фторидный комплекс алюминия, который ие реагирует с ализарином. [c.531]

Очевидно, фторидные комплексы алюминия представляют собой относительно простую систему. Образование фторидных комплексов алюминия каждой ступени из комплексов предыдущей состоит в замещении одной молекулы воды на ион фтора. Взаимодействие носит нре--имущественно электростатический характер. В других перечисленных нами системах взаимодействие сложнее, и простая оценка эффекта заряда становится невозможной. Для строгого анализа величин Д5к необходимо знание энтропий газообразных комплексных ионов, расчет которых возможен лишь на основании данных о строении комплексов. [c.101]

Броссет и Орринг [И, 12] получили константы устойчивости фторидных комплексов алюминия, измеряя ао железа(П1), которое применялось в качестве вспомогательной центральной группы. Поэтому система была прежде всего типа В, 23, А (гл. 4, разд. 3). Однако, кроме ионов алюминия, фтора, желе-за(П1) и ионов среды, растворы содержали ионы железа(П) [таким образом, концентрацию свободных ионов железа (1П) можно было измерить с помощью окислительно-восстановительного электрода], а также водородные и гидроксильные ионы. Следовательно, для определения констант устойчивости фторидных комплексов алюминия, в принципе, необходимо знать константы устойчивости следующих систем железо(П1)/фторид-ионы, ионы водорода/фторид-ионы, железо (И)/фторид-ионы, железо (П1)/гидроксил-ионы и железо (И)/гидроксил-ионы. Однако практически образованием фторидных комплексов железа(II), а при высокой кислотности раствора и гидролизом железа(II) можно было пренебречь. Таким образом, понадобилось знание констант устойчивости лишь фторидных комплексов железа (III) [c.100]

Об образовании комплексов трехвалентных металлов в водных растворах известно очень мало. Так как акво-ионы легко гидролизуются, они не образуют комплексов с аммиаком и аминами. Гал-латы и алюминаты можно рассматривать как гидроксо-комплексы. Наиболее важным галогенидным комплексом, по-видимому, является весьма устойчивый фторидный комплекс алюминия. Известны [c.285]

Растворимость осадка может существенно измениться в присутствии некоторых веществ, образующих растворимые комплексы с анионом или катионом осадка. Например, осаждение алюминия основанием никогда не бывает полным в присутствии фторид-иона, несмотря на чрезвычайно низкую растворимость гидроксида алюминия. Фторидный комплекс алюминия достаточно устойчив, чтобы препятствовать количественному выделению катиона из раствора. При этом устанавливаются следующие равновесия [c.117]

Константы устойчивости различных фторидных комплексов алюминия в среде нитрата аммония (экстраполяция к бесконечному разведению) [c.135]

В самом деле, типично ионные комплексы хорошо подчиняются такой закономерности. Например, прочность фторидных комплексов алюминия и редкоземельных металлов уменьшается в соответствии с увеличением радиусов ионов металлов [c.144]

На первый взгляд кажется странным поведение гидроксида или оксида алюминия в растворах фтороводородной кислоты. Однако изучение этого процесса показало несмотря на то что ион алюминия образует прочнейшие и хорошо растворимые комплексные соединения с фторид-ионами, вскрытие оксидов и гидроксида алюминия во фтороводородной кислоте идет медленно и не до конца. Обусловлено это наличием в механизме вскрытия соединений алюминия во фтороводородной кислоте двух медленных лимитирующих стадий первая — взаимодействие слабой фтороводородной кислоты с твердой фазой объекта вторая — взаимодействие фтороводородной кислоты с продуктом первой стадии — трифторидом или оксофторидами алюминия. Эксперименты показали, что после 3-часовой обработки оксида алюминия 4 М раствором фтороводородной кислоты при 195 °С до 50% оставшейся твердой фазы составляют трифторид и оксофториды алюминия, а в раствор переходит не более 7% алюминия (в пересчете на оксид). Следовательно, для вскрытия соединений алюминия применять растворы фтороводородной кислоты, несмотря на наличие прочных и хорошо растворимых фторидных комплексов алюминия, нецелесообразно. [c.30]

Фторидные комплексы бериллия и алюминия используют для титриметрического их определения. Бериллий определяют по реакции [c.266]

Индицирующей окислительно-восстановительной системой служит раствор солей железа(II) и (III). По окончании титрования алюминия избыточные ионы фтора связывают ионы железа(III) во фторидный комплекс [c.465]

Разрушение или физическое удаление маскирующего агента, например, переведением его в трудно растворимое соединение или в фазу органического растворителя. Например, алюминий из фторидного комплекса можно демаскировать путем осаждения ионов фтора раствором хлорида кальция [c.534]

Большинство галогенидов (кроме галогенидов типичных неметаллов) склонны к реакциям комплексообразования. Галогенсодержащие ацидокомплексы характерны не только для переходных металлов, но и для ряда s- и р-элементов. Так, фторидные комплексы очень характерны для бериллия, алюминия и кремния [c.273]

Алюминий переводят сначала в гидроокись или растворимый щелочной алюминат, а затем обработкой избытком фторида натрия или калия — во фторидный комплекс (криолит). При этом освобождаются ионы гидроксила, которые оттитровывают кислотой [c.84]

Описан чувствительный фотометрическдй метод определения следов фтора в водах минеральных источников. Метод основан на ослаблении окраски (Я=540 ммк) цирконий-эриохромциани-нового лака под действием ионов фтора в 0,2 V НС [827]. Метод позволяет определять фтор без предварительного отделения,чго значительно сокращает продолжительность анализа. Влияние ионов S04 устраняют осаждением BaS04 (при этом фтор не осаждается даже в присутствии больших количеств СО2 и SO2). Фторидный комплекс алюминия разрушается в щелочной среде Fe + предварительно отделяют осаждением в виде Fe(OH)s. [c.128]

Следует иметь в виду, что кобальт тоже реагирует с диметилглиоксимом, и если он присутствует в количествах ббльших, чем 5% от количества никеля, то его нужно предварительно удалить, так как применение комплексообразователей, например цианида или пирофосфата, не дает удовлетворительных результатов . Железо (III), алюминий и хром (III) не мешают, если их немного, но если они начинают выпадать в аммиачной среде, то могут адсорбировать никель. Поэтому Г. А. Бутенко, Г. Е. Беклешова и Е. А. Со-рочинский и рекомендуют связывать железо (III) во фторидный комплекс алюминий также связывается фторидом и выпадает в осадок, а хром (П1) дает достаточно устойчивый растворимый комплекс, не мешающий определению никеля. Другие катионы, например цинк и кадмий, восстанавливаются при указанном выше потенциале, следовательно, все титрование будет проходить при большом начальном токе. Если содержание этих металлов не очень высоко (не выше 1%, по данным Кольтгофа и Лангера ), то они не мешают определению никеля. Катионы меди очень мешают, перед титрованием ее необходимо удалять. [c.272]

Клейнер [35] использовал системы В, 23, А, 2I, Н для изучения фторидных комплексов алюминия. В качестве вспомогательной центральной группы он применял железо(III), а вспомогательным лигандом являлся тиоцианат-ион концентрация иона FeS №+ определялась спектрофотометрически. Прибавление фторид-ионов ослабляло окраску раствора вследствие образования фторидных комплексов железа(III). Обесцвечивание происходило в меньшей степени в присутствии ионов алюминия, так как последние конкурировали с ионами железа(III), присоединяя фторид-ионы. Количественная интерпретация наблюдаемого ослабления окраски с точки зрения устойчивости фторидных комплексов алюминия требует знания концентрации водородных ионов и констант устойчивости фторидных и тиоцианатных комплексов железа (III), а также фторидных комплексов протона. Предполагалось, что комплексообразование тиоцианат-ионов с алюминием (III) и протонами мало. [c.101]

В системе фторидов алюминия [19] излом соответствует увеличению эндотермичности образования А1Р , по сравнению с величиной, ожидаемой в отсутствии излома, На 0,5 ккал моль. В других перечисленных системах излом более заметен. В случае относительно простой системы фторидных комплексов алюминия причиной излома может быть общее уменьшение энергии гидратации при изменении заряда ионов на отрицательный, в связи с вызванной этим переориентацйей ближайших к ионам молекул воды. Существует мнение [37], что ориентация молекул воды относительно анионов влечет за собой нарушение связей с последующими слоями молекул воды, а значит, и увеличение энергии системы, тогда как ориентация молекул воды около катионов и нейтральных молекул не требует обязательного нарушения связей с остальной водой. [c.85]

Вопрос о влиянии заряда комплекса на А5 ступенчатого образования галогенидных комплексов был рассмотрен В. Лати-мером и В. Джолли [19] на примере фторидных комплексов алюминия и хлоридных комплексов серебра. Основные тезисы этих авторов суть следующие 1) заряд комплекса влияет на энтропию присоединения к нему воды 2) влияние заряда на А5к симметрично относительно нейтрального и однозарядного анионного комплекса. Чем больше заряд положительных ионов, тем больше А5к чем больше заряд анионного комплекса, тем меньше А5к. В результате должно происходить монотонное уменьшение А5к при увеличении ступени координации. Это действительно происходит в случае фторидных комплексов алюминия. Однако во многих других известных случаях образования галогенидных комплексов такой картины не наблюдается. Например, в [c.100]

Определение основано на использовании цирконий-эриохромцианинового лака . Мешающее влияние сульфат-иона устраняют осаждением в виде BaS04 [16, 36] фтор-ион не осаждается даже в присутствии больших количеств СОз" и SO2 фторидный комплекс алюминия разрушают нагреванием со щелочью. [c.155]

Для нахождения скачка кривой титрования можно использовать то, что алюминий (И1), цирконий (IV) и торий (IV) в водных растворах сильно протолизируются и растворы имеют кислую реакцию. Фторидные комплексы, которые образуются в ходе титрования, кислой реакции не вызывают, поэтому при титровании кислый раствор переходит в нейтраль]1ый и можно пользоваться индикаторами pH, например метиловым оранжевым. Если тигруют ионы циркония или тория, скачок можно найти также с помощью интенсивно окрашенных ализаринсульфатных комплексов (с цирконием— красно-фиолетовые, с торием — фиолетовые). В пределах скачка эти комплексы разрушаются и образуются более прочные бесцв,етные фторидные комплексы. [c.208]

В работе А. К. Бабко [484] указывается, что константа нестойкости фторидного комплекса циркония имеет порядок 10 тогда как константы фторидных комплексов алюминия и железа 10 и 10" , соответственно. Поэтому становится понятным, что добавление иона фтора вызыЕ ет обесцвечивание ализарин-цир-конового лака и других окрашенных соединений циркония с органическими реактивами. [c.183]

BO фторидной среде [231 ]. Полученные результаты объяснены инертностью FeFf относительно F. Описана также кинетика комплексообразования A1F + [230]. Кроме того, Бауманн 1225] получила значения констант устойчивости различных фторидных комплексов алюминия как функции ионной силы среды (табл. V.8). 134 [c.134]

Алюминия определение. Алюминий определяют комплексомет-рическим титрованием, используя фторид-селективный индикаторный электрод 94-09, электрод сравнения 90-01 и рН-метр — милливольтметр с погрешностью отсчета 0,1 мВ. В основу метода положена реакция образования фторидных комплексов алюминия. [c.13]

Комплексообразующий реагент. Соединение, образующее при взаимодействии с определенным ионом ассоциат или слабодис-социирующее соединение, которое не выпадает в осадок, а остается в растворе. Комплексообразующие реагенты используются не только как титранты, но и для маскирования ионов, мешающих прямому определению. Так, например, цитрат применяют для титрования меди, а также для разрушения фторидного комплекса алюминия при определении фторида (см. Реагент для демаскирования). [c.58]

Вредное влияние фторидов устраняют прибавлением борной кислоты (20 частей на 1 часть Р") или солей алюминия. При этом фторид образует борофторидный или фторидный комплекс алюминия. Мешающее влияние высокозаряженных ионов устраняют прибавлением фторида. При этом образуются прочные растворимые комплексы титана, циркония и других металлов, а избыток фторида связывают борной кислотой. [c.111]

Рис. 3.8. Влияние pH раствора на степень диссоциации фторидных комплексов алюминия в присутствии лимонной кислоты / 6-10 М NaF. 2-lu М лимонной кислоты 2-2-10-3 AliNOg) , 6-i0"3 м NaF.

Курсье и Солнье [27] отделяли на ионитах фториды от алюминия. После сорбирования на анионите амберлит IRA-400 алюминия в виде АЮз и фторидов F сначала вымывается алюминий 0,2 н. раствором NaOH, а затем фториды 1 н. раствором едкого натра. При пропускании раствора фторидов в 0,1 н. HG1 через катионит алюминий задерживается на колонке в виде АР+, а HF переходит в элюат. Часть фторидов удерживается на колонке в виде катионного фторидного комплекса алюминия. [c.435]

Примером индикаторного титрования может быть определение алюминия, основанное на образовании фторидных комплексов с использованием в качестве индикатора соли трехвалентного железа. При титровании до точки эквивалентности образуется комплексный ион [А1РбР , как более стойкое соединение, а после точки эквивалентности — ион [РеРбР с уменьшением концентрации ионов Ре +. Здесь индикаторной реакцией является реакция восстановления железа [c.239]

Во фторидометрии используют способность ионов некоторых металлов образовывать прочные фторидные комплексы. Фторидометрически чаще всего определяют ионы алюминия, циркония, тория и кальция. При титровании раствором фторида натрия первых трех ионов протекают следующие реакции [c.207]

Для комплексов катионов металлов первой группы (во внешней электронной оболочке находится 2 или 8 электронов) и для некоторых переходных металлов (с недостроенным -подуровнем) основным фактором является размер лигандов. Фторидные комплексы прочнее, чем хлоридные, а хлоридные прочнее бро-мидных и иодидных. Так, бериллий, магний, алюминий, лантан, цирконий образуют прочные фторидные комплексы (IgPi равны соответственно 4,3 1,3 6,1 2,8 8.8) устойчивость же комплексов названных элементов с хлорид-, бромид- и иодид-ионами невелика или они вообще не образуются. Из пере.ходных металлов такая же закономерность наблюдается, например, для железа и марганца устойчивость фторидных, хлоридных и бромидных комплексов этих металлов характеризуется соответственно числами 5,3 1,5 и —0,3 (железо) а также 5,5 и 0,96 (марганец). [c.256]

В качестве индикатора применяют салииилат железа или метиловый оранжевый. Ионы алюминия в водных растворах подвергаются гидролизу, вследствие этого раствор имеет кислую реакцию и метиловый оранжевый окрашен в красный цвет. После связывания всех ионов алюминия во фторидный комплекс реакция раствора становится нейтральной и иьдикатор приобретает желтую окраску. [c.267]

Хлориды, сульфаты, нитраты н перхлораты не мешают определению алюминия оксихинолиновым методом. Фториды мешают даже в малых количествах [77, 644]. Добавление I—5 г Н3ВО3 уменьшает ошибку, но этим путем можно маскировать лишь до 2 жгР -иона [644]. Добавление бериллия (Ве А1> 1) устраняет мешающее влияние фторидов вследствие образования его фторидного комплекса [398]. Тартраты не мешают, но в их присутствии образуется болеемелкий осадок. В присутствии цитратов и оксалатов осаждение полное ЗДько при pH > 7—8. [c.37]