Алкены гидроборирование окисление

В. Гидроборирование алкенов с последующим окислением......233 [c.229]

В. ГИДРОБОРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ с ПОСЛЕДУЮЩИМ ОКИСЛЕНИЕМ [c.850]

В. ГИДРОБОРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ С ПОСЛЕДУЮЩИМ ОКИСЛЕНИЕМ 5 [c.846]

Вследствие совокупности благоприятных факторов, из которых мы обсуждали только три — ориентацию, стереохимию (задача 15.6) и отсутствие перегруппировок, реакция гидроборирования — окисления приобретает большое синтетическое значение она позволяет получать из алкенов спирты, которые недоступны другими методами эти спирты (разд. 16.10) служат исходными для синтеза многих соединений других классов. [c.490]

Таким образом, при гидроборировании водород из ВгНе в отличие от реакций, протекающих в соответствии с правилом Марковникова, присоединяется к атому углерода, связанному с меньшим числом атомов водорода. Гидроборирование — окисление является единственной реакцией, позволяющей получать из терминальных алкенов первичные спирты. [c.24]

Гидроборирование — окисление алкенов [c.442]

Гидроборирование алкенов с последующим окислением (см. раздел 2.1.3.1). [c.305]

Проблема ориентации при реакциях присоединения различных реагентов и в том числе диборана по кратной углерод-углеродной связи является одной из наиболее интересных теоретических проблем органической химии, встречающей большие затруднения при интерпретации экспериментальных данных. Исследование ориентации присоединения диборана к алкенам и цикленам, которому посвящено много работ, главным образом Брауна и его сотрудников, проводится путем окисления продуктов гидроборирования перекисью водорода в щелочной среде [21, 23, 58—60] и последующего анализа образующихся спиртов методом газо-жидкостной хроматографии. [c.180]

Многие методы синтеза альдегидов и кетонов описаны ранее окисление алканов (см. разд. 1.1.3) и алкенов (см. разд. 1.2.3.1), оксосинтез и Вакер-процесс (см. разд. 1.2.3.1), гидратация алленов (см. разд. 1.3.1), гидратация и гидроборирование алкинов (см. разд. 1.4.3), окисление спиртов (см. разд. 3.1.5) и 1,2-диолов (см. разд. 3.2), гидролиз виниловых эфиров (см. разд. 3.3.2), изомеризация а-оксидов (см. разд. 3.4.2). Далее будут рассмотрены и другие методы синтеза альдегидов и кетонов. [c.219]

Было показано [27], что гидроборирование циклических алкенов с последующим окислением протекает стереоспецифично с присоединением водорода и гидроксильной группы в цис-положении по отношению к двойной связи [c.280]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ — ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ. Напомним, что диборан присоединяется к алкенам, образуя триалкилбораны (разд. 8.5), При окислении алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода связь С—В превращается в связь С—ОН с сохранением конфигурации. Поскольку цис-присоединение диборана к алкену происходит против правила Марковникова, последующее окисление продукта гидроборирования в указанных условиях приводит к цис-гидратации алкена против правила Марковникова . Эта ситуация противоположна катализируемой кислотой гидратации алкена, которая приводит к преимущественному /пра с-присоединению воды по правилу Марковникова. [c.390]

В лаборатории для приготовления спиртов применяется большой набор методов. Наиболее важны методы, связанные с гидратацией, окислением или гидроборированием (с последующим окислением) алкенов (гл. 4), восстановлением карбонильных соединений (гл. 8) и реакцией реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями и эпоксидами (разд. 6.6). [c.142]

Спирты с противоположной ориентацией гидроксила получают из алкенов реакцией гидроборирования диборанами с последующим окислением. [c.123]

Гидроборирование алкенов - окисление [c.255]

Оксабнцикло-[3,3,1]-нонеи-1 (3) [12]. Этот алкен с двойной связью в голове моста синтезируют гидроборированием — окислением циклооктадиена- ,5 до чис-циклооктандиола-1,5, который далее окисляют реагентом Джонса до 1-окси-9-оксаби-цикло-[3,3,1]-нонана (1) с общим выходом 49%. Попытки получить производные соединения (I), как правило, приводили к производным оксикетона (4), однако в результате реакции соединения (1) с метансульфохлоридом в присутствии триэтиламина с хорошим выходом образуется мезилат (2). Реакция по- [c.69]

Протолитическое расщепление соединений типа (42) карбоновыми кислотами, идущее с сохранением конфигурации, приводит к алкенам их окисление дает кетоны кроме того, алкенилборные соединения можно использовать для других превращений. На схеме (146) приведена серия реакций, посредством которых удается осуществить внедрение алкйлиденового фрагмента на место бора [316] гидроборирование бромацетилена, обработка основанием и последующее иодирование алкенилборана (см. раздел 14.3.4.8). [c.419]

Гидроборирование алкенов и последующее окисление боранов щелочным раствором перекиси водорода было подробно рассмотрено в главе 5. Отметим только, что направление процесса в целом соответствует антимарковниковскому присоединению воды к двойной связи [c.233]

Гидроборирование алкенов и последующее окисление алкилборанов ведут к получению спиртов. При этом гидроксигруппа присоединяется к несимметричному алкену против правила Марковникова. Реакция, в целом, протекает как электрофильное смн-присоединение по двойной углерод-углеродной связи (см. разд. 5.4.1). [c.13]

Известны асимметрические варианты гидроборирования, окси-меркурирования и гидроформилирования алкенов наиболее впечатляющие результаты получены при гидроборировании (2)-алкенов диалкилборанами, произведенными на основе индивидуальных энантиомеров а-пинена. Так, (—)-(К)-бутанол-2 можно получить с выходом 90% и оптической чистотой 87% по реакции (2)-бутена-2 с (—)-диизопинокамфенилбораном (68) в диглиме с последующим обычным окислением. Еще один пример, включающий применение (68) в синтезе промежуточного соединения при получении простаглаидина, покааан на схеме (110). Напротив, оптическая чистота спиртов, полученных гидроборированием терминальных, затрудненных и ( )-алкенов, не очень высока [86], это относится и к продуктам асимметрического оксимеркурирования алкенов тартратом ртути(II) или сходными хиральными солями [ПО]. [c.56]

Присоединение дисиамилборана к алкенам гораздо более региоселективно, чем соответствующие реакции с комплексом боран-ТГФ (табл. 14.2.17) [3, 159, 160]. При реакции с 1,2-заме-щенными алкенами дисиамилборан, в отличие от борана, присоединяется в основном к углероду, связанному к наименее объемистым заместителем (см. последнюю строку в табл. 14.2.17). Этот эффект имеет общий характер. Например, из холестена-1 при действии комплекса боран-ТГФ с последующим окислением получают почти равные количества холестанола-1а и холестанола-2а в то же время при использовании дисиамилборана почти исключительно получается холестанол-2а. Использование этого реагента часто помогает решить проблемы региоселективности, возникающие при гидроборировании стиролов, аллилгалогенидов, аллилто-зилатов и т. д. [c.297]

Реакция алкинов с дисиамилбораном протекает быстро и исключительно селективно. Продуктами служат алкенилдисиамил-бораны, которые легко гидролизуются до алкенов [(2)-алкенов в случае дизамещенных алкинов], а при окислении дают кетоны или альдегиды. Этот процесс применяют для превращения моно-замещенных ацетиленов в альдегиды [91а]. Гидроборирование циклических алкинов с большими и средними циклами также идет с прекрасными выходами [4]. [c.298]

Если происходит количественный перенос всех трех групп к одному атому схема (9), путь (а) , то должна образоваться смесь изомеров (82 18), независимо от селективности миграции. Если переносится только две группы, селективность миграции может изменять выход меньшего компонента от О % (если мигрируют исключительно октильные-1 группы) до 18 % (если преобладает миграция октильных-2 групп). При переносе только одной группы минорный изомер получается в количестве от О до 18 %, в то время как при миграции всех трех групп, но к различным атомам всегда образуется смесь в отношении 94 6. Ясно, что препаративный синтез, приводящий к образованию нужного изомера с чистотой 94 % (например, окисление органоборанов, приготовленных гидроборированием алкенов-1 с помд- [c.376]

Химия алкенов в основном связана с взаимодействием элек-трофильных реагентов с двойной углерод-углеродной связью. Мехаиизм таких реакций рассматривается в книге Сайкса (с. 176—187) и не будет обсуждаться в данной главе. Тем не менее необходимо упомянуть, что присоединение электрофилов к несимметричным алкенам проходит через более стабильный карбениевый ион. Это в свою очередь приводит к образованию продукта, в котором положительно заряженная часть реагента оказывается связанной с менее замещенным атомом углерода (продукт присоединения по правилу Марков икова). На схеме 2.1 приведены реакции присоединения а примере пропена. Более подробное описание отдельных реакций можно найти в последующих главах каталитическое гидрирование — в гл. 8, окисление — в гл. 9, гидроборирование — в гл. 11. Здесь же мы приведем лишь некоторые комментарии по синтетическому использованию остальных реакций, приведенных на схеме 2.1. [c.14]

Окисление триалкилборов перекисью водорода используется для получения спиртов из алкенов с помощью гидроборирования (1, разд. 7-7) [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология