Холестан гидрирование

Стереоизомерия стероидов. Холестан содержит восемь асимметрических атомов углерода, т. е. может существовать в виде 256 стереоизомеров (28=256). При замещении у третьего атома углерода водорода на гидроксил (т. е. при переходе от холестана к полностью гидрированным стеринам) возникает девятый центр асимметрии, что приводит к возможности существования 512 стереоизомеров. Однако в природе встречается лишь сравнительно небольшое число стереоизомеров стероидов. Наибольшее практическое значение имеют две причины возникновения стереоизомерии [c.469]

Мы продолжали гидрирование до тех пор, пока проба рас- Рис. 1. твора после испарения эфира не переставала показывать реакцию на холестерин. Перекристаллизованный из смеси спирта и эфира холестан имел постоянную т. пл. 79°. [c.321]

Активация катализаторов гидрирования. 5,6-Двойная связь природных стероидов обладает низкой реакционной способностью. Например, по ней осуществляется внедрение дифторкарбена, но не дихлор- или дибромкарбена [131. В присутствии обычных катализаторов гидрирование холестерина идет не до конца, но в работе Гершберга с сотр. [14] показано, что X. к. является сильным активирующим агентом. Холестерин (1250 г), тщательно очищенный перекристаллизацией из этилацетата, растворяют в 17 л этилацетата, добавляют 25 г окиси платины в качестве катализатора и 2 лл 71 %-ной X. к. и гидрируют при 40—50° и 1,05 атм. Реакция заканчивается через 30 мин общий выход чистого холеста-нола-Зр 88%, Побочные продукты, выделенные с выходами, указанными ниже,— копростанол (Р-присоединение), холестан (гидрирование) и холе-станилацетат (переэтерификация с растворителем). [c.147]

Однако невозможно строго придерживаться хронологического, принципа в изложении работ, и поэтому целесообразно выбрать из огромного экспериментального материала лишь некоторые наиболее яркие иллюстрации, подтверждающие строение стероидов. Уже из аналитических данных о холестерине (С07Н46О) и продукте его исчерпывающего гидрирования— холестаноле (III, jjH gO) вытекало, что оба эти соединения должны иметь тетрацнклическую систему. В самом деле, холестанол подпадает под общую формулу С Н2 е О, т. е. он при алифатическом строении должен обладать четырьмя двойными связями, что не соответ-ствовало фактам. Холестерин мог иметь двойную связь в кольце или в боковой цепи. Поскольку в разных условиях гидрирования из холестерина получаются, кроме холестанола, еще его изомер — копростанол (IV), то положение двойной связи в цепи исключалось, а оба гидрированных спирта должны быть цис-транс-изомерами. Путем перевода последних в хлориды и их восстановления были получены изомерные углеводороды холестан (V) и копростан (VI). [c.277]

Этот катализатор гидрирования получают при добавлении небольшого избытка раствора гидроокиси лития к горячему водному раствору хлористого палладия осадок промывают горячей дистиллированной водой до нейтральной реакции [1]. Восстановление циклогексанонов в спирте с предварительно гидрированной гидроокисью палладия в качестве катализатора с хорошим выходом приводит к циклогексиловымэфирам I21. Например, при восстановлении 5а-холеста1юна-3 в метаноле получается 3 -метокси-5а-холестан с выходом 91%). Восстановление циклогексанола в этаноле дает этилциклогексиловый эфир с 96%-ным выходом. [c.347]

Сходное поведение обнаруживают стероиды типа ЬХП1. Гидрирование диола ЬХП (R=R =OH) в спирте [590] приводит к копростандиолу-3,6, а гидрирование соответствующего диацетата ЬХП (Н=11 = 0Ас) в уксусной кислоте дает холестан [522]. [c.71]

Переходы из ряда холестана в ряд копростана. При обработке пятихлористым фосфором (Маутнер, 1894 г.) или хлористым тионилом (Дильс, 1904 г.) холестерин превращается в хлористый холестерил (З-р-хлорхолестен-А ). При восстановлении последнего образуется А -холестен, который в резул]зтате каталитического гидрирования превращается в холестан. Кроме того, в результате присоединения и затем отщепления H l А -холестен может быть изомеризован в А -холестен. При гидрировании последнего образуется копростаи [c.898]

Тот факт, что одна из двойных связей занимает холестериновое положение (С, — С ), был установлен Виндаусом, Инхоффеном и Рей-хелем . При взаимодействии эргостерина с надбензойной кислотой последняя, повидимому, присоединяется к одной из трех двойных связей стерина с образованием монобензоильного производного триола (I) это соединение превращается в результате гидролиза в эргостадиентриол-IF , называемый так в отличие от изомерного ему триола-1, описываемого в дальнейшем. (Конфигурации этих соединений не установлены.) Так как этот триол образует диацетильное производное, то одна из новых гидроксильных групп является вторичной, а другая — третичной. Последнюю двойную связь кольцевой системы можно насытить гидрированием диацетильного производного и получить насыщенный триол (III). Это соединение по всем реакциям совершенно аналогично холестан-3,5,6-триолу , так как последовательно превращается в дион-ол IV, в эрго-стендион (V) и в эргостадион (VI), реагирующий с гидразином точно так же, как холестан-3,6-дион. [c.160]

На этом основании Платтнер и Ланг заключили, что он а-ориен-тирован 5 3-гидроксил должен испытывать сильные пространственные затруднения со стороны угловой метильной группы. Таким образом, окись II и продукт ее гидрирования (V) были, независимо друг от друга, охарактеризованы как 5а-соединения. Дальнейшим подтверждением этой конфигурации послужило интересное превращение 5-ацетата холестан-Зр,5а-диола (VIII) в ацетат эпихолестерина (XIII) при действии хлорангидрида -толуолсульфокислоты обращение конфигурации при Сд в результате образования промежуточного 1,3-цис-гликолевого комплекса (XII). [c.214]

Исходя из холестан-7-ола неизвестной конфигурации и пользуясь реакциями, указанными в схеме 39, Экк и Холлингсворт получили еще три изомерных холестена. Дегидратация спирта XI, проведенная во избежание изомеризации в слабо кислой среде, привела к холестепу с т. пл. 86 [ .]о -+11°, который в условиях гидрирования образует один изомер Х1И, а под влиянием минеральных кислот—-другой изомер XIV. [c.236]

Одной из интереснейших проблем в биохимии является проблема холестерина. Как известно, в настоящее время исследования Розенгейма и Вилан-да внесли ясность в наши представления о структуре холестерина. В выяснении сложного вопроса о строении холестерина сыграли известную роль и исследования Л. А. Чугаева и его учеников (А. Гастев и В. А. Фомин, П. Г. Кок). Они показали возможность применения ксантогенового метода к спирту холестерину. Ими было получено два углеводорода — а-и р-холе-стерилены, давшие при гидрировании холестан. Кроме того, рефрактометрическим способом ими определено наличие одной двойной связи в холестерине, хотя некоторые химические реакции давали противоречивый результат. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология