Холестерин, влияние на структуру

Интересно, что некоторые исследователи сравнительно давно пришли к выводу о наличии у белковых частиц постоянного электрического дипольного момента и ориентировочно вычислили его величину [146]. Произведен ориентировочный расчет величины диполя суммированием единичных моментов полярных групп у макромолекул полиэфиров [147]. Можно с достаточным основанием заключить, что дипольные структуры, являющиеся объектом изучения исследователей разных стран [148—152], широко распространены в коллоидных и биологических системах. Это подтверждается также влиянием различных кристаллов на замерзание воды [153]. Так, кристаллы холестерина подобно заряженным кристаллам нафталина инициируют льдообразование и активность [c.27]

Значение для состояния мембранной структуры холестерина и систем, регулирующих его уровень в организме, заслуживает особого внимания. Молекула холестерина легко встраивается в бислой, особенно в зоны дефектов бислоя (см. рис. 1). Специфика структуры холестерина обеспечивает возможность взаимодействия его гидроксильной группы с карбонильным кислородом ацильных цепей фосфолипидов, а также обширный гидрофобный контакт между самими жирнокислотными цепями и стероидным кольцом молекулы холестерина. Именно эта часть молекулы ответственна за структурирующий эффект стероида. Метиленовый хвост молекулы не оказывает существенного влияния на плотность упаковки бислоя (рис. 21). [c.45]

Апобелки выполняют не только структурную функцию, но и обеспечивают активное участие комплексов ЛП в транспорте липидов в токе крови от мест их синтеза к клеткам периферических тканей, а также обратный транспорт холестерина в печень для дальнейших метаболических превращений. Апобелки выполняют функцию лигандов во взаимодействии ЛП со специфическими рецепторами на клеточных мембранах, регулируя тем самым гомеостаз холестерина в клетках и в организме в целом. Не меньшее значение имеет также регуляция апобелками активности ряда основных ферментов липидного обмена лецитин-холестеролацилтрансферазы, липопротеинлипазы, печеночной триглицеридлипазы. Структура и концентрация в плазме крови каждого апобелка находится под генетическим контролем, в то время как содержание липидов в большей степени подвержено влиянию диетических и других факторов. [c.576]

Ка.к лецитин, так и холестерин являются непременными комионентами огромного большинства биологических мембран. Поэтому система холестерин — липяд — вода была исследована большим числом способов на различных модельных системах [41, 42]. Присутствие холестерина изменяет вязкость мембра-ны. Влияние холестерина зависит -как от длины углеводородных цепей липидов, так и от степени нх ненасыщенности. Хотя химические а.анекты взаимодействия липидов с холестерином расомотрены довольно подробно [43, 44], структура о б разующихся бислоев нуждается в дальнейших исследованиях. Истинная природа взаимодействия холестерина с липидами неизвестна установлено только, что подвижность углеводородных цепей существенна для проявления активности фер ментов, связанных в мембранах [45, 46]. [c.253]

Смектические фазы обладают структурой, состоящей из параллельных плоскостей, которые скользят друг по другу они не подвержены ВЛИЯНИЮ магнитного поля. Жидкокристаллические фазы этого типа не находят еще практического применения. Нематические фазы очень напоминают обычные анизотропные жидкости, однако обладают низкой ВЯЗКОСТЬЮ и хорошей текучестью. Они могут изменять поляризацию света и подобны двулучепреломляющим кристаллам, но направление двойного лучепреломления в них может изменяться под действием электрического или магнитного поля. В достаточно толстом слое у этих фаз также обнаруживаются параллельно-игольчатые структуры нематические фазы используются как растворители при исследовании ЯМР для получения информации о структуре растворенного вещества. Эфиры холестерина и некоторые другие оптически активные соединения образуют холестерические фазы. Они обладают свойствами, подобными свойствам нематических фаз, но, кроме того, могут резко изменять окраску даже при незначительных изменениях температуры и в зависимости от направления света. [c.59]

Влияние парамагнетизма на ядерный резонанс хорошо изучено и подробно описано в обзорах 121, 122]. В обоих обзорах отмечается, что в присутствии парамагнитных веществ наблюдается увеличение сдвигов ЯМР. В принципе это явление могло бы использоваться для упрощения сложных спектров или для выполнения структурных исследований (см. ниже).. Однако подобные сдвиги почти всегда сопровождаются настолько значительным уширением резонансных линий, что это сильно ограничивает его использование. Недавно все же было обнару ено 50], что трис- 2, 2, 6, 6-тетраметил-3,5-гептандионато) европий (III) Eu(thd)s [известный также под названием трмс-(дипивалометанато) европий (III) Eu(DPM)s] в виде комплекса с двумя молекулами пиридина вызывает большие сдвиги в сторону слабого поля резонансных пиков протонов, находящихся вблизи от ОН-группы холестерина (к которой координируется этот реагент), причем эти сдвиги не сопровождаются заметным уширением линий. Указанный реагент имеет такую структуру [c.335]

Необходимо отметить, что кроме сегрегирующего холестерин проявляет и другое важное влияние на структуру и физические свойства липидного бислоя. Встраивание холестерина в фосфолипидный бислой вызывает как нарушение квазикристал-лической упаковки цепей, так и уменьшение подвижности цепей. Эти эффекты холестерина называют, соответственно, разжижающим и конденсирующим . При температуре, превышающей точку фазового перехода фосфолипида, холестерин уменьшает подвижность углеводородных цепей. При добавлении холестерина площадь молекулы лецитина уменьшается с 0,96 до 0,56 нм . Вот почему высокое содержание холестерина характерно для миелина и плазматических мембран, тогда как внутриклеточные мембраны содержат его в небольших количествах. В плотных миелиновых мембранах фосфолипиды и холестерин содержатся в отношении 1 1, а в менее плотных митохондриальных мембранах это отношение равно 3 1 или 8 1. Этот уплотняющий эффект холестерина максимален в районе цен-фального участка жирнокислотных радикалов и ослабевает в направлении концевых метильных фупп. При температуре ниже точки фазового перехода фосфолипидов холестерин разжижает углеводородную область бислоя. [c.107]

ЯМР-спектроскопия используется в основном для изучения структуры относительно простых органических молекул. Так, при помощи ЯМР удалось исследовать структуру антибиотиков, грамицидина и валиномицина и связать ее с их биологической функцией. С помощью ЯМР-спектроскопии были исследованы влияние аламетицина и холестерина на подвижность лецитина в искусственных и эритроцитарных мембранах, а также относительная подвижность различных частей боковых цепей жирных кислот лецитина в двойном липидном слое. Последнее получено с помощью введения в лецитин в различные положения и [c.177]