Орбиты антисвязи

Цвет —наиболее характерное свойство нитрозосоединений, обусловленное поглощением света КО-группой (являющейся хромофорной группой). Полоса поглощения в видимой области спектра у нитрозоизобутана имеет максимум при длине волны (, акс.) 6600 А. Эта полоса вызвана возбуждением неподелвнного электрона кислорода до орбиты антисвязи высшего энергетического уровня (электронный переход п - п ). [c.530]

Глядя на эту запись, мы увереиио можем указать, сколько связей удерживают атомы вместе. Орбиталь Ьс заполнена и является связывающей. Но заполнена также и разрыхляющая орбиталь Ь ст, и она аннулирует связывающий эффект орбитали. Аналогично компенсируются и 2ла- связь и 25а - антисвязь . Но заполнеииая 2/ а-орбиталь не аннулируется, так как соответствующая 2/ ст -г стая то же справедливо и для дв х 2/т -связей. Следовательно, общее число связей равно трем, что хорошо согласуется со старой формулой азота [c.32]

Н. Это выгоднее, чем ситуация, когда в сторону атома водорода направлена большая доля гибридной орбитали, так как в нервом случае перекрывание будет меньше и антисвязь будет слабее. [c.37]

Из дальнейшего приближенного расчета следует, что обозначаемые Т4- симметричные функции приводят к образованию химической связи ((жязующие орбитали), тогда как обозначаемые Ч/- антисимметричные функции не приводят (антисвязующие или разрыхляющие орбитали). Устойчивая молекула водорода получается тогда, когда оба электрона занимают связующую МО. Это возможно, согласно принципу Паули, только если оба электрона обладают антипараллельными спинами. [c.414]

Основной вывод этих расчетов сводится к тому, что в соединениях переходных металлов дно d — /7-антисвязующей полосы расположено заметно выше уровня Ферми. В этом существенное отличие соединений от чистых переходных металлов, где, как известно, S — р- п -полосы перекрываются так, что обе частично заполняются. В результате наблюдается сильная гибридизация, особенно существенная в тех областях энергий, где s — р- и -полоса вырождены. Напротив, в соединениях, где велико перекрывание орбита-лей (и ковалентность взаимодействий), этот эффект мал. При этом, согласно [12], NbN, например, является соединением, стабильность которого определяется в основном Nb—N-сильными связями, а электропроводность носит преимущественно -характер. Кроме того, эти расчеты показали, что часто используемая для обсуждения свойств фаз переменного состава модель квази-жесткой полосы приводит к неверным результатам. Подробнее этот вопрос будет обсужден ниже. [c.268]

Таблица 3 демонстрирует также две незанятые разрыхляющие орбитали симметрии и Ъ . Они также схематически показаны на рис. 10 и представляют собой сумму и разность двух локализованных разрыхляющих орбиталей. Для любой молекулы, если мы представим локализованные связи орбиталями, не имеющими узла между двумя связанными атомами, будет существовать равное число разрыхляющих локализованных орбиталей с узлом. Правильно согласованные по симметрии связывающие и разрыхляющие орбитали всегда будут линейными комбинациями всех эквивалентных связей или антисвязей молекулы. Полное число и симметрия таких комбинаций плюс число и симметрия комбинаций неноделенных пар дает нам общее число канонических молекулярных орбиталей каждого типа симметрии. Помимо этого, грубо определяются относительные энергии. Канонические МО, соответствующие связывающим орбиталям, имеют более низкую энергию, чем таковые нено- [c.43]

Предположение об участии -орбиты в образовании основного состояния тетраэдрического кластера является новым. Ватанабе [7] предполагал, что в основном состоянии шесть электронов расположены на связующей горбите, а два е-электрона—на несвязующей е"-орбите. Для расчетов сдвига -фактора в рамках модели Ватанабе мы запишем выражения для антисвязующей -и связующей Горбит в виде [c.45]

На рис. 8 показано изменение потенциальной энергии двух атомов водорода в зависимости от межатомного расстояния. Нижняя кривая изображает состояние связи, а верхняя — состояние антисвязи. Минимальная точка нижней кривой соответствует межатомному расстоянию молекулы Нг в основном состоянии. Сближение ядер (при сжатии) быстро ведет к огромному возрастанию энергии системы. Энергия увеличивается и при отдалении атомов. Наоборот, верхняя кривая на всем своем протяжении обладает большей энергией, чем нижняя, и не имеет минимума в этом состоянии атомы не притягиваются. На рис. 9 представлены орбиты связей и антисвязей молекулы водорода видна также концентрация электронов между ядрами. Из рис. 9 очевидно и другое свойство ковалентной связи, а именно симметрия вращения (сфероида) по отношению к оси, проходящей через оба ядра. [c.67]

Рис. 9. Орбиты связи и антисвязи молекулы На-Ь ривые представляют сечения через плоскости постоянной электронной плотности Ф вокруг ядер.

В то же время превращения в тиираны вицинальных тиоциан-О-мезил-производных весьма правдоподобно связать с возможностью их существования в изомерном эписульфониевом состоянии. Последнее вполне возможно в связи с сильными мезомерным и индуктомерным эффектами мезилоксигруппы, способствующими высоким акцепторным свойствам антисвязующей ст -орбитали связи С—О. [c.83]

Таким образом, возможно два решения относительно природы граничной орбитали электрофильного центра оксиранового и тииранового цикла. Наиболее низкой незаполненной можно считать антисвязующую а -ор-биталь связи С—X или антисвязующую л -орбиталь связи С—С. Последнюю можно рассматривать как результирующую двух а -орбиталей. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология