Молекула межатомные расстояния

Статистическая термодинамика дает возможность рассчитать значения функций Зт, Нт—Но, От—Но, Ср и др. Пока такие расчеты возможны практически лишь для газов и веществ с несложными молекулами. Экспериментальной основой расчетов служат данные о строении молекул (межатомные расстояния и пр.) и данные о спектрах. Сложность и большая трудоемкость расчетов раньше сильно затрудняли использование этого метода. Однако развитие счетной техники и применение электронных счетных машин позволило преодолеть указанные трудности, и в настоящее время большое число новых данных получается этим путем в особенности для высоких температур. [c.220]

Согласно этому соотношению сумма по состояниям так относится к полному числу молекул, как больцмановский множитель, взятый раз, к N1 — числу молекул с энергией е . Таким образом, сумму по состояниям можно рассматривать как обобщенный множитель Больцмана, характеризующий полное число молекул данного вида в системе. Из изложенного следует, что сумма по состояниям не имеет размерности она помогает описать в удобной математической форме распределение энергии между молекулами в системе. Численное значение Q, как будет видно из дальнейшего, зависит от молекулярного веса, температуры, объема системы, т. е. объема, в котором движется молекула, межатомных расстояний, от характера движения молекулы. [c.200]

Электронная сумма по состояниям. При электронном возбуждении обычно изменяются все параметры молекул — межатомные расстояния, влияющие на вращательные постоянные, и частоты [c.242]

Рентгена- и электронография, как уже упоминалось, дают самую непосредственную информацию о геометрии молекул— межатомных расстояниях и валентных углах. Векторный характер дипольных моментов позволяет делать важные выводы об ориентации полярных связей. Менее прямую, но практически очень ценную, часто используемую стереохими-ческую информацию несут ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия. [c.86]

В результате возникает третья задача. Надо, чтобы теория валентности удовлетворительно объясняла стереохимию молекул. Теория стереохимии начала развиваться после того, как Вант-Гофф и ле Бель выдвинули важнейший постулат о тетраэдрической структуре атома углерода. Затем вследствие появления многих новых физических методов исследования, таких, как колебательная и вращательная спектроскопия, рентгеновская и электронная дифракция, химики смогли получить более полные сведения о структуре молекул. Например, для многих молекул межатомные расстояния и валентные углы известны теперь с очень высокой точностью. Это привело к предъявлению новых требований к теории валентности. Так, удовлетворительная теория должна объяснить не только, почему в метане все углы НСН тетраэдрические (109°28 ) [c.14]

Островная структура. Атомы N1 расположены в центрах симметрии и имеют квадратно-плоскостную координацию. Примерно в этой же плоскости находятся и все остальные атомы молекулы. Межатомные расстояния и валентные углы приведены на рис. 19. [c.184]

Структура состоит из димерных молекул. Геометрия молекулы, межатомные расстояния и валентные углы приведены на рис. 70. Погрешности в определении расстояний и углов не [c.122]

Молекулярная структура. Атомы Со находятся в центрах инверсии форма молекулы, межатомные расстояния и валентные [c.175]

Инфракрасные спектры могут дать весьма богатую информацию, поскольку каждая молекула имеет только ей присущий набор колебаний, который зависит от массы и взаимного расположения атомов в данной молекуле, межатомных расстояний, типов меж- и внутримолекулярных взаимодействий. Даже самые незначительные изменения в структуре молекул отражаются на инфракрасных спектрах поглощения, поэтому инфракрасный спектр поглощения может являться однозначной характеристикой вещества, образно говоря его паспортом . [c.334]

Из изложенного выше ясно, что сумма по состояниям не имеет размерности она помогает описать в удобной математической форме распределение энергии между молекулами в системе. Численное значение Q, как будет видно из дальнейшего, зависит от молекулярного веса, температуры, объема системы, т. е. объема, в котором движется молекула, межатомных расстояний, от характера движения молекул. [c.105]

Молекула Межатомное расстояние, A Энергия связи, ккал моль [c.74]

Электронная сумма по состояниям. Кроме поступательного, вращательного и колебательного движения молекул, возможно также их электронное возбуждение. При этом обычно происходит изменение основных параметров молекул — межатомных расстояний (влияющих на вращательные постоянные) и частот колебаний со. Это приводит к тому, что колебательные и вращательные суммы по состояниям являются различными для разных электронных уровней. [c.81]

Для химика наибольший интерес представляют два первых тома справочника. В 1-м томе (издан в 4 книгах), посвященном атомной и молекулярной физике, собраны основные физические и химические константы, характеризующие атомы, ионы (радиусы, спектры, магнитные моменты, поляризуемость), молекулы (межатомные расстояния, энергии химических связей, барьеры внутреннего вращения, ИК-, КР-, УФ- и микроволновые спектры, оптическое вращение, поляризуемость, магнитные моменты), кристаллы (типы решеток, рентгеновские спектры, радиусы атомов и ионов). Том 2 (издан в 9 книгах) содержит сведения о свойствах веществ в их агрегатных состояниях давление пара, плотность и взаимная растворимость жидкостей, осмотическое давление, крио- и эбулиоскопические константы, диаграммы плавления твердых тел, термохимические данные и термодинамические функции, электрические и магнитные свойства, оптические константы. [c.14]

Физические методы исследования дали возможность с большой точностью определять геометрические параметры молекул межатомные расстояния (длины связей), валентные углы, двугранные углы (называемые также диэдральными или торсионными). Эти параметры зависят прежде всего от природы атомов и типа связи между ними, однако определенное влияние (иногда весьма сильное) оказывает и ближайшее окружение — соседние атомы и связи. Точные определения геометрических параметров молекул позволяют заметить индивидуальные различия у разных соединений. Эти различия определенным образом связаны со строением и являются выражением взаимного влияния атомов, понимаемого как проявление пространственных и электронных эффектов. [c.8]

Самую непосредственную информацию о геометрии молекул (межатомных расстояниях, валентных и двугранных углах) дают рентгено-и электронография. Векторный характер дипольных моментов позволяет делать важные выводы об ориентации полярных связей. Менее прямую, но практически очень ценную информацию о пространственных особенностях можно получить с помощью ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии. Важнейшим методом исследования в органической химии вообще и в стереохимии в частности стал ядерный магнитный резонанс. Стереохимическую информацию можно получать как из значений химических сдвигов, так и из констант спин-спинового взаимодействия. [c.39]

Молекула Межатомное расстояние г, А Дипольный момент р.. 1018 ЭЛ.-СТ. ед. г [c.131]

Вращательные постоянные многоатомных молекул определяются на основании изучения вращательных спектров (инфракрасных и микроволновых), а также тонкой структуры колебательных спектров. Моменты инерции молекул могут быть вычислены с помощью соотношений (И1.188), если известны вращательные постоянные, а также на основании данных о структуре молекулы межатомных расстояний и углов между связями, определяемых при электронографических исследованиях. [c.232]

РИС. 14.12. Функции Паттерсона, которые можно рассчитать по данным рассеяния в растворе. А. Линейная трехатомная молекула. Б. Функция Паттерсона для структуры, представленной на фрагменте А. В. Сферическое усреднение функции Паттерсона, показанной на фрагменте Б. Обратите внимание, как резко падает плотность с увеличением радиуса. Г. Радиальное сечение сферически-усредненной функции Паттерсона для молекулы, показанной и А.Д. Радиальная функция Паттерсона для данной молекулы. Эта функция получается, если умножить на функцию, представленную на предыдущем фрагменте. Обратите внимание, что теперь относительные высоты пиков в точках а и 2л пропорциональны относительным вероятностям существования в молекуле межатомных расстояний а к 2а. [c.427]

При сближении двух атомов металла, напр. Li, образуется ковалентная связь, при этом происходит расщепление каждого энергетич. уровня валентного электрона на два. Когда N атомов Li образуют кристаллич. решетку, перекрывание электронных облаков соседних атомов приводит к тому, что каждый энергетич, уровень валентного электрона расщепляется на N уровней, расстояния между к-рыми из-за большой величины N настолько малы, что их совокупность может считаться практически непрерывной зоной энергетич. уровней, имеющей конечную ширину. Поскольку каждый атом участвует в образовании большего числа связей, чем, напр., в двухатомной молекуле при том же числе валентных электронов, то минимум энергии системы (или максимум энергии связи) достигается при расстояниях больших, чем в случае двухцентровой связи в молекуле. Межатомные расстояния в металлах заметно больше, чем в соед. с ковалентной связью (металлич. радиус атомов всегда больше ковалентного радиуса), а координац. число (число ближайших соседей) в кристал1шч. решетках металлов обычно 8 или больше 8, Для наиб, часто встречающихся кристаллич. структур координац. числа равны 8 (объемноцентрир. кубич.), 12 (гранецентрир. кубическая и гексагон. плотноупакованная). Расчеты параметров металлич. решеток с использованием ковалентных радиусов дают заниженные результаты. Так, расстояние между атомами Li в молекуле Lij (ковалентная связь) равно 0,267 нм, в металле Li-0,304 нм. Каждый атом Li в металле имеет 8 ближайших соседей, а на расстоянии, в 2/ч/з раз большем,-еше 6. Энергия связи в расчете на один атом Li в результате увеличения числа ближайших соседей увеличивается с 0,96-10"Дж для Lij до 2,9-10 Дж для кристаллич. Li. [c.41]

Эти методы структурного анализа дают возможность определить полную структуру молекулы — межатомные расстояния, углы между связями, т. е. точное пространстве Пюе расположение всех атомов молекулы в кристаллической решетке или в газообразном состоянии. Методом рентгеноструктуриого анализа определена структура таких сложных природных веществ, как сахароза, пенициллин, стрихнин, витамин В12, некоторые белки (например, миоглобин) и нуклеиновые кислоты. [c.44]

Уже в книге Э. Стрейтвизера [961, первом учебнике по применению молекулярных орбиталей для химиков-органиков, рассматриваются многие вопросы органической химии, для решения которых используются квантовомеханические расчеты. К пидм относится оценка распределения электронной плотности в молекулах, межатомных расстояний, энергий делокализации, потенциалов ионизации, энергий возбужденных состояний, а также кинетических характеристик реакций различных классов органических соединений. [c.125]

До недавнего времени был широко распространен несколько нечеткий термин строение молекул и кристаллов , который охватывал все характеристики как геометрического строения, так и электронной структуры. Сейчас наблюдается отчетливая тенденция различать эти два аспекта проблемы. Отдельно рассматриваются параметры, описывающие взаимное расположение атомов в пространстве, — форма молекул или координационных многогранников, величины, определяющие размеры молекул,— межатомные расстояния, углы между направлениями, соединяющими ядра атомов, и свойства электронной системы — распределение электронной плотности, энергетические уровни электронов. Такое разделение вызвано как отличием в самих геометрических и электронных характеристиках, так и тем, что эти два типа характеристик определяют с помощью различных методов. Конечно, полностью разделить указанные свойства молекул и методы их исследования нельзя. С электронным строением связана в конечном итоге и геометрия молекул, а располагая сведениями, например, о межатомных расстояних, можно судить об электронной характеристике— прочности связи. Но все-таки вполне естественно обсуждать эти два аспекта проблемы отдельно, тем более что определение геометрического строения обычно предшествует изучению электронных свойств. Такое положение обусловило появление книг и обзоров, посвященных только методам исследования геометрического строения. Именно такова книга Уитли. В ней собраны практически все методы исследования молекул (или их отдельные аспекты), позволяющие устанавливать симметрию, форму и размеры молекул или геометрическое [c.5]

Молекула Межатомное расстояние, А Энергия связи, ккал1моль [c.94]

Если две кривые потенциальной энергии молекулы пересекаются, колебательные энергетические уровни возмуи аются. Предположим, что две кривые АОВ н OD на рис. 115 пересекаются в точке О, и примем, что мы имеем такую молекулу, межатомное расстояние н потенциальная энергия которой соответствуют точке X иа ОВ. Если теперь освободить такую люлекулу, она начнет колебаться. Закончится ли первое колебание в Y [c.413]

С другой стороны, Гольдшмидт [17] наблюдал, что в ковалент- ых кристаллах с тетраэдрической структурой, имеющих по восемь валентных электронов на стехиометрическую молекулу, межатомные расстояния практически одинаковы для всего ряда изостер. Как видно из табл. 37, правило Гольдшмидта соблюдается тем лучше,, чем более ковалентен ряд соединений. Таблица составлена таким образом, что выявляет характер постепенного увеличения межатомных расстояний с усложнением электронного строения. Такой метод представления результатов, повидимому, лучше выражает некоторые свойства ковалентной связи, чем простая таблица ковалентных радиусов, но, конечно, никоим образом не является несовместимым с обычным. В действительности, табл. 37 дает следующий упрощенный ряд ковалентных радиусов [c.330]

Деление фторидов на ионные и неионные является произвольным, так как резкого различия между разными типами связей не суш ествует. Более вероятно, что имеет место постепенный переход от соединений с ионной решеткой, каковыми являются фториды щелочных металлов, к соединениям. с ковалентной связью, к каковым относятся газообразные фториды неметаллов. К сожалению, химия неорганических фторидов исследована далеко не полно, а физические характеристики соответствующих соединений (структура молекул, межатомные расстояния, электропроводность в расплавленном состоянии и т. д.), которые могли бы помочь решению проблемы, связанной со строением молекул этих соединений, не всегда могут быть получены. В этих условиях может быть оправдано применение произвольного критерия, примером одного из которых может служить допущение, что наиболее летучие фториды представляют собой соединения неионного типа. Именно благодаря этому допущению многие летучие фториды и оксифториды металлов, начиная с четвертой и кончая восьмой группой, рассматриваются в основном во второй статье этой книги вместе с фторидами типичных неметаллов. В этой статье они рассматриваются лишь постольку, поскольку это необходимо для того, чтобы нарисовать общую картину всего ряда фторидов, образуемых различными элементами. Другой характерной чертой этих фторидов как соединений промежуточного типа является образование фторокислот последние подробно рассмотрены в третьей статье. Было показано, что если металл образует несколько различных фторидов, то летучесть повышается с увеличением валентности металла. Поэтому в этом разделе подробно удалось описать только нелетучие фториды, соответствующие низшим степеням валентности. Именно так обстоит дело, нанример, с платиновыми металлами, а также с другими элементами переходных групп. [c.9]