Ацетилен аминоспиртов

Присоединение циклогексанола к ацетилену в присутствии ВРз протекает с трудом и сопровождается смолообразованием [9]. Фурфуриловый спирт прн взаимодействии с ацетиленом подвергается разложению, а тетрагидрофурфуриловый спирт легко присоединяется в присутствии ВРз [9]. Аминоспирты не присоединяются к ацетилену, что объясняется дезактивирующим действием аминогруппы этих спиртов на каталитическую активность фтористого бора. [c.251]

Единственным потенциально пригодным для промышленного осуществления способом является прямое винилирование аминоспиртов ацетиленом, но его промышленная реализация тормозится необходимостью использования ацетилена высокого давления и связанной с нею повышенной степенью взрывоопасности. [c.32]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

Аминоспирты, как упоминалось выше, не взаимодействуют с ацетиленом в присутствии ВРз. В отличие от этого ароматические и жирноароматические амины сравнительно легко реагируют с ацетиленовыми углеводородами. Ацетилен присоединяет анилин в присутствии ВРз и ртутных или медных солей с образованиемэтилиденанилина [84, 85]. Гептин с анилином образует в качестве основного продукта анил, гидролизующийся в метиламилкетон и анилин [86] [c.259]

Проведены исследования влияния характера растворителей на температурный режим процесса винилирования фенола сжатым ацетиленом при катализе реакции гидроокисью или фенолятом калия. Установлено, что те1 шература реакции снижается в ряду ыалополярные анротонные растворители>вода и спирты>биполярные анротонные рас-творители>гликоли и аминоспирты>третичные амины. [c.137]

Интересно взаимодействует диацетилен с замещенными спиртами, например аминоспиртами. Выше говорилось о способности диацетилена вступать в реакцию замещения с (диалкиламино)-метанолами (метилоламинами). Взаимодействие происходит при 60—70° С и приводит к образованию моно- и дизамещенных ди-ацетиленов, содержащих аминогруппы [50, 601]. [c.114]

Исходным сырьем при синтезе бризантных ВВ в соответствии с их химической природой являются ароматические углеводороды и фенолы (бензол, толуол, ксилол, нафталин, фенол, резорцин, крезол), алифатические углеводороды (метан, этан), непредельные Углеводороды (ацетилен), алифатические спирты (глицерин, гликоль, пентаэритрит), альдегиды, углевоДы (целлюлоза), ароматические и алифатические амины (диметиланилин, гексаметилентет-рамин, атилендиамин, гуанидин и др.), аминоспирты (диэтанол-амин) и др. [c.12]

И. А. Чекулаевой [14], например, синтез виниловых эфиров диэтаноламина и триэтаноламина осуществлялся по следующей методике. Винилирование проводилось в стальном вращающемся автоклаве емкостью 2,5 л, в который загружались раствор калиевого алкоголята, полученного взаимодействием металлического калия и винилируемого аминоспирта, в аминоспирте и растворитель — бензол. Воздух из автоклава предварительно вытеснялся ацетиленом, после чего в автоклав вводился ацетилен с начальным давлением 14—16 ати и содержимое автоклава нагревалось до температуры реакции (160—170° С). Через 4—6 час. автоклав охлаждался до комнатной температуры, вводилась новая порция ацетилена и автоклав снова нагревался до температуры реакции. Описанная операция повторялась до поглощения рассчитанного до полного винилирования количества ацетилена. [c.9]

Отправной точкой в разработке новой технологии винилирования аминоспиртов и лактамов в Технологической лаборатории ИОХ АН СССР явилось предположение, что процессы винилирования указанных соединений ацетиленом можно осуществить при давлении, близком к атмосферному, за счет существенного улучшения условий массообмена в реакторе синтеза путем проведения реакции в системе газо-жидкостной эмульсии. Это предположение, основанное на том, что уменьшение количества диффундирующего через единицу поверхности раздела фаз ацетилена, вызванное снижением давления, должно компенсироваться увеличением диффузии через многократно увеличенную поверхность раздела фаз, полностью подтвердилось в ходе проведенного исследования. При винилировании лактамов (а-пирролидон, е-капролактам, а-пи-неридон) и аминоспиртов (триэтаноламин, диэтаноламин) в аппаратах с интенсивным перемешиванием при давлении 0,1—0,5 ати удалось добиться высоких выходов целевых продуктов, не уступающих выходам тех же продуктов, достигаемым в условиях винилирования при высоком давлении, а в ряде случаев и превосходящих их. [c.14]

Исходную смесь аминоспирта и катализатора загружают в реактор, предварительно промытый ацетоном и продутый азотом. После доведения температуры реакционной смеси до заданной включают перемешивающее устройство и начинают непрерывно подавать ацетилен со скоростью, обеспечивают,ей поддержание в реакторе заданного давления. Скорость сброса непрореагпровавшего газа из реактора поддерживают равной 10—12 л/час. Винилирование проводят в изотермических условиях при непрерывно работающем перемешивающем устройстве. В ходе синтеза периодически отбирают пробы для анализа реакционной смеси. [c.38]

Методика винилирования лактамов также совпадает с методикой винилирования аминоспиртов. Исходную смесь лактама и катализатора загружают в предварительно промытый ацетоном и продутый азотом реактор. После доведения температуры реакционной смеси до заданной включают перемешиваюш,ее устройство и начинают непрерывно подавать ацетилен со скоростью, обеспе-чиваюш,ей поддержание в реакторе заданного давления. Винилирование осуществляется в изотермических условиях при непрерывно работающем перемешивающем устройстве и непрерывном сбросе непрореагировавшего газа из реактора в атмосферу (скорость сброса 10—12 л1час). [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология