Анализ реакционных смесей

Предварительно в лабораторных условиях была проведена реакция между эквимолярными количествами веществ Л и В при различных температурах. Анализ реакционной смеси, выполненный после того, как все вещество В вступило в реакцию, показал, что при 25° С прореагировало 75% и при 45° С 60% вещества А. Полагая, что продукт Я является целевым, а возможные пределы температур составляют 5—65° С, найти оптимальную температуру процесса, осуществляемого в реакторе идеального вытеснения, которая отвечает максимальному выходу продукта Я по исходному веществу А. [c.236]

Все перечисленные гомогенные газовые реакции объединяются одним общим признаком — изменением давления в процессе реакции. Так как изменение давления пропорционально количеству прореагировавшего вещества, то, зная конечное давление и давления в различные моменты времени, можно вычислить долю превращенного вещества и константу скорости реакции без анализа реакционной смеси. [c.244]

Остановка реакции и анализ реакционной смеси. Проводят серию реакций и каждую останавливают через разные промежутки времени (например, резким понижением температуры или добавлением ингибитора). Реакционную смесь анализируют, используя титрование, газовую хроматографию, поляри-метрию, спектральные и другие методы. [c.291]

Реакция между водородом и кислородом имеет еще более сложный механизм, чем описанная выше реакция Н2 -Ь Вгз- Химический анализ реакционной смеси приходится дополнять спектральным анализом, поскольку многие из промежуточных продуктов оказываются чрезвычайно неустойчивыми и обладают весьма малой продолжительностью существования. Механизм реакции между водородом и кислородом включает не только зарождение и развитие цепей, но также и образование побочных ветвей цепи (стадии 4 и 5), что делает его более сложным. Основные [c.237]

Термодинамический анализ реакционной смеси устанавливает влияние условий (исходный состав, температура, давление) на равновесное соотношение реагентов, те. на состав смеси при полном завершении химической реакции с максимально возможной степенью превращения. Из полученных данных делают выводы о целесообразности процесса, возможной полноте превращения, условиях достижения желаемого выхода продуктов и тд. [c.69]

Прежде чем использовать результаты анализа реакционной смеси для расчета константы равновесия, необходимо убедиться, что к моменту проведения анализа равновесие уже достигнуто. Если температура поддерживается постоянной, то полезно применять следующие критерии достижения равновесия [c.155]

Анализ реакционных смесей и идентификацию полученных продуктов осуществляли методами ЯМР Н и С. [c.48]

Как известно, качественный и количественный анализ органических сульфоксидов не удается осуществить методом газо-жидкостной хроматографии, поэтому анализ реакционных смесей и идентификацию продуктов реакции осуществляли, используя комбинацию методов ЯМР-спектроскопии и газо-жидкостной хроматографии. Для выделения тиолан-1-оксида из реакционной смеси использовали способность органических сульфоксидов образовывать комплексы с солями кобальта. [c.49]

Лучшим методом измерения относительных реакционных способностей различных соединений по отношению к одному и тому же реагенту является метод конкурентных реакций, поскольку он позволяет проводить точное количественное сравнение в одинаковых условиях. Эквимолярные количества двух сравниваемых соединений смешивают и проводят реакцию с ограниченным количеством определенного реагента. Поскольку для обоих соединений реагента недостаточно, они конкурируют друг с другом. Анализ реакционной смеси показывает, какое соединение прореагировало с большим количеством реагента и, следовательно, более реакционноспособно. [c.122]

Объем и концентрация пробы. Массу вещества, которую надлежит ввести в колонку, выбирают исходя из стоящих задач. Так, если необходимо препаративное выделение очищенных фракций либо определение примесей, стремятся ввести в колонку возможно большее количество пробы, в то время как при анализе реакционных смесей или лекарственных форм этого ие требуется. Одно и то же количество исследуемого образца можно ввести в колонку в виде относительно большого объема менее концентрированного раствора либо в виде концентрированной пробы малого объема. При выборе объема и концентрации пробы руководствуются требуемой точностью дозирования, предельно допустимыми режимами разделения и детектирования. [c.225]

АНАЛИЗ РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЕЙ [c.259]

Методика окисления и анализа реакционной смеси. Как уже указывалось, применение периодатного окисления основано на количественном измерении расхода окислителя и образования формальдегида и муравьиной кислоты. Поэтому любые побочные процессы, связанные с распадом продуктов окисления или неспецифическими реакциями перйодата, способны исказить результаты и привести к ошибочным выводам. [c.443]

Объем и концентрация пробы. Массу вещества, которую необходимо ввести в колонку, выбирают исходя из стоящих задач. Так, если необходимо препаративное выделение очищенных, фракций либо определение примесей, стремятся ввести в колонку возможно большее количество пробы, в то время как при анализе реакционных смесей такой необходимости обычно нет. Одно и то же количество исследуемого образца можно ввести в колонку в виде относительно большого объема менее концентрированного раствора либо в виде концентрированной пробы малого объема. 322 [c.322]

Под техническими продуктами будем понимать вещества с чистотой более 90% либо простые смеси родственных соединений, по своему составу пригодные для непосредственной дальнейшей переработки. Анализ таких продуктов выполняют с целью отработки способов очистки, а также при постадийном контроле производства. Задача может ставиться как определение содержания целевого продукта, либо суммарного содержания примесей, либо соотношения компонентов. При определении содержания целевого продукта можно использовать те же приемы, что при анализе реакционных смесей. Следует, однако, учитывать, что по мере приближения содержания основного ве-ш,ества к 100% требования, предъявляемые к точности анализа, возрастают поэтому метод абсолютной калибровки не может быть рекомендован для определения содержания основного вещества в чистых продуктах. [c.261]

Хроматографический анализ реакционной смеси проводят на колонке, в которой в качестве адсорбента употребляют ИНЗ-600, а в качестве жидкой фазы — смесь триглицеридов жирных кислот. [c.68]

Следует, однако, иметь в виду, что надежные данные о соотношении изо-мерны.х продуктов реакции диенового синтеза могли быть получены лишь сравнительно недавно, когда для анализа реакционной смеси стали применять газожидкостную хроматографию. Разделение продуктов реакции диенового синтеза обычно проводили дробной кристаллизацией, при которой, естественно, неизбежны значительные потери более легкорастворимого соединения кроме того, многочисленные перекристаллизации, сопровождающиеся довольно длительным нагреванием, в некоторых случаях могли способствовать частичной изомеризации термически менее устойчивого соединения в более устойчивое. [c.25]

Используя газовую хроматографию как метод анализа реакционной смеси, легко получить молярное отношение двух водородных доноров КН и 8Н. Используя аналитические приборы с высокой разрешающей способностью и уравнение (12.18), можно вывести отношение ряда констант скоростей для реакций отрыва водорода от различных водородных доноров к константе скорости реакции отрыва водорода от некоторого стандартного водородного донора 8Н. В табл. 12.7 при- [c.158]

Отношение выходов бензола и хлорбензола можно легко определить, используя газовую хроматографию как метод анализа реакционной смеси. С помощью этого соотношения и уравнения (12.21) можно рассчитать относительное значение К19. В табл. 12.8 приведены значения этих реакций. Из данных, полученных для толуола, этилбензола, изопропилбензола и /пре/п-бутил-бензола, можно вычислить реакционную способность атомов водорода С—Н-связей в порядке первичная — вторичная — третичная. [c.159]

Анализ реакционной смеси на тройную углерод-углеродную связь в момент излома потенциальной кривой показывает ее отсутствие в реакционной смеси. Таким образом, по изменению потенциала катализатора в ходе реакции можно судиТь о селективности процесса гидрирования и фиксировать момент перехода от одного типа, непредельной связи к другому при гидрировании. [c.356]

Действительно, при анализе реакционной смеси не было обнаружено даже следов винилхлорида, а в ЯМ1 -спектре концентрированных реакционных растворов нет сигналов в области сильных полей, характерных для гидридов металлов. [c.222]

Анализ реакционных смесей показал, что в малых концентрациях ртуть присутствует в смесях во время реакции, но не в конце ее. Следы ртутных соединений не были идентифицированы, однако было показано, что они обнаруживаются на хроматограмме (тонкослойная хроматография) в тех условиях, когда должна определяться лишь ковалентно связанная ртуть. [c.200]

Анализ реакционной смеси не обнаружил ожидаемого присутствия в ней нитрозобензола. Это могло бы означать, что промежуточное соединение в принятых экспериментальных условиях обладает значительно более высокой реакционной способностью, чем нитробензол. [c.34]

Анализ реакционной смеси производили по методу теплопроводности посредством измерения сопротивления платиновой нити, нагреваемой током в атмосфере исследуемого газа. Пробы газа для анализа периодически отбирались в предварительно эвакуированные лампы 12, находившиеся в термостате. Давление в лампах при измерении поддерживали [c.62]

Таким образом, проведя анализ реакционной смеси на любой стадии реакции и для любого отношения RY и ROH, можно определить отношение констант kjk . К такому приближению часто прибегают, и многие опубликованные данные по константам скоростей были основаны только на анализе конечного состава раствора. [c.256]

В указанной работе была также сделана попытка изучить равновесие реакции изомеризации 1,1-диметилциклогексана, однако эта попытка не увенчалась успехом, так как уже при температуре 80° С получалось, кроме ожидаемых изомеров, много побочных продуктов, затруднявших выполнение точных анализов реакционной смеси. [c.306]

Для ЯМР-спектроскопии доступен СВзСК, который дает лишь очень слабые спектры для остаточного протонированного вещества. Обычный ацетонитрил является подходящим растворителем для ЭПР-спектроскопии, так как в этом растворителе ион-радикалы более стабильны, чем в воде кроме того, благодаря более низкому значению диэлектрической постоянной этого растворителя конструирование соответствующей кюветы и работа с ней проще, чем в случае водных растворов. При газовом хроматографическом анализе реакционных смесей ацетонитрил может быть причиной многих трудностей. В силу своей полярности ацетонитрил дает трудные остатки ( хвосты ) на многих типах хроматографических колонок. При использовании колонок, предназначенных для полярных соединений, возникновение таких хвостов не является проблемой, однако растворитель уносится вместе с соединениями среднего молекулярного веса. [c.5]

Реакционный таз (СО2) импульсом с помощью крана-дозатора 3 с объемом петли I мл подавался в поток газа-носитедя, проходил колонку длиной 0,2 м, заполненную предварительно восстановленным никельхромовым катализатором, и после очистки в ней от сле- дов кислорода поступал в микрореактор 5 с навеской (I г) исследуемого кокса (размер частиц О,2-0,3 мм). Колебания температуры в реакторе не превышали 0,5°С. Продукты реакции (СО, СО2) после иикрореактора разделялись при температуре ЮО°С на хроматографической колонке б длиной 0,6 ы, заполненной активированным углем марки КД. Выходные кривые хроматографического анализа реакционной смеси записывались на самопишущем потенциометре хроматографа. [c.29]

Так, за 30 мин при микроволновом нагреве концентрация ТГФ (43) в 4.7 раза, а диоксана (45) в 4.2 раза выше, чем при термическом. За то же время при оксиметилировании аллилпропионата при микроволновом нагреве концентрация образовавшегося ТГФ (44) в реакционной смеси в 6.3 раза, а диоксана (46) в 5 раз была выше, чем при теплопередаче. По мере протекания реакции эффект микроволнового нагрева снижается. Так, при анализе реакционной смеси через 60 мин протекания реакции при микроволновом нагреве было установлено, что концентрация ТГФ (43) в 2.8 раза, а диоксана (45) в 2.9 раза выше, чем при теплопередаче через 90 мин концентрация ТГФ (44) всего лишь в 1.8 раза, а диоксана (46) в 1.9 раза выше, чем при термическом нагреве. [c.14]

Анализ реакционной смеси в различные моменты времени путем прямого ввода пробы на колонку Resolvosil показал, что реакция протекает с высокой или даже полной стереоспецифичностью, зависящей от конкретного вида микроорганизма. Во всех изученных случаях выполнялось правило Прелога преимущественно образовывался (S)-энантиомер спирта. [c.216]

Имеются многочисленные работы и по применению полярографии для изучения процессов сополимеризации двух и большего числа мономеров. Этот метод был использован для изучения сополимеризации стирола с акрилонитрилом [282]. Полярографический метод был применен также для анализа реакционной смеси на остаточный стирол (или метилметакрилат) при определении относительных активностей в условиях совместной полимеризации винилэтилсульфида со стиролом и метилметакрилатом (Шостаковский). [c.185]

Одной из наиболее быстро развивающихся современных отраслей химии является фармацевтическая химия. Хроматографические задачи, решаемые в области фармхимии, можно условно разделить на задачи по анализу реакционных смесей при разработке методов синтеза новых биологически активных соединений и задачи по контролю промышленного синтеза лекарственных препаратов. [c.109]

Это уравнение дает представление об относительной реакционной способности ряда водородных доноров в реакциях с перекисью трет-бутипа как источника /пре/п-бутоксильных радикалов. С помощью уравнения (12.14) и полученного при анализе реакционной смеси количественного отношения трет-бутаяола и ацетона можно получить относительную константу скорости 12. [c.157]

Основным, продуктсж присоединения является 1 4-аддукт (не менее 90%). Анализ реакционной смеси методом ГЖХ позволил обнаружить 5% продуктов дальнейшего присоединения тиокислоты к первоначальным аддукта . [c.201]

Применение ионообменников для анализов реакционных смесей. Щелочной гидролиз цианоацетамида [742]. [c.361]

Анализ реакционной смеси па содержание триметилолпентана производился методом экстракции (рис. 1). В цилиндрический экстрактор, снабженный мешалкой, наливалось некоторое количество растворителя и концентрированный водный раствор продуктов реакции, а в колбу (испаритель) растворитель. В качестве растворителя был использован дихлорэтан. Пары растворителя из испарителя попадали в холодильник, где они конденсировались, и растворитель по каплям проходил через слой водного раствора, извлекал триол и накапливался в нижней части экстрактора. Когда слой жидкости в экстракторе достигал определенной высоты, происходило переливание некоторого количества растворителя вместе с растворенным продуктом в испаритель. По окончании экстракции от полученного раствора отгонялся растворитель и остаток разгонялся в вакууме. Отбиралась фракция триметилолпентана, кипящая в пределах 170—180° при остаточном давлении 8 мм рт. ст., которая перекристаллизовывалась из дихлорэтана и взвешивалась. По полученному количеству спирта рассчитывался выход его на взятый гексиловый альдегид. [c.154]

Для сложных реакций, когда схема механизма протекания элементарных стадий неизвестна и скорости превращения исходных веществ и образования конечных продуктов одновременно зависят от нескольких параметров, выбор вида кинетичро.кого уравнения с применением аналитических методов становится затруднительным. С одной стороны, это связано с тем, что далеко не всегда удается заранее спланировать условия опыта так, чтобы из числа нескольких параметров, влияющих одновременно на скорость реакции, обеспечить изменение только какого-либо одного параметра и тем самым получить зависимость скорости превращения компонентов в отдельности от каждой из концентраций (или парциальных давлений) исходных веществ и конечных продуктов и на основе этого предсказать как механизм протекания реакций, так и выбрать подходящие для них уравнения кинетики. С другой стороны, расшифровка механизма реакций требует достаточно высокой техники эксперимента и точных методов анализа реакционной смеси, что для многих разрабатываемых процессов является либо технически трудно выполнимой задачей, либо затягивается на весьма длительные сроки. В этих случаях для расчета кинетических констант, а также выбора уравнений скоростей реакций и проверки гипотез о механизме химических превращений в последние годы все большее применение находят статистические методы. [c.214]

Акрилонитрил можно определять в присутствии персульфата калия, цианистого водорода, формальдегида и других веществ, образующихся при окислении акрилонитрила, инициированном персульфатом [253]. В качестве фона используют 0,02 М раствор (СНр4М1, в который добавляют 6-10 М гидрохинона для защиты от окислительного действия персульфата. Гидрохинон и продукты окисления акрилонитрила не мешают анализу. Ион калия дает с акрилонитрилом непрерывную волну. Поскольку их диффузионные токи алгебраически складываются в широком интервале концентрации, для определения акрилонитрила в водном растворе в присутствии известных количеств ионов калия можно использовать калибровочное уравнение. Эту методику можно применять для анализа реакционных смесей, получаемых при инициируемом персульфатом окислении акрилонитрила в водных растворах [58]. [c.387]