Фаворский синтез виниловых эфиров

Винилирование спиртов в присутствии щелочей, открытое А. Е. Фаворским, представляет собой очень удобный путь синтеза простых виниловых эфиров [c.301]

Дальнейшей разработкой этого метода явился синтез виниловых эфиров, открытый А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским [77]. [c.743]

Синтез из ацетилена простого винилового эфира и гидролиз его в ацетальдегид (реакции, не требующие ртутного катализатора, применяемого при прямой гидратации ацетилена в ацетальдегид по Кучерову) предложены как способ получения ацетальдегида из ацетилена непрямой его гидратацией (А. Е. Фаворский, М. Ф. Шостаковский). [c.311]

Среди большого ассортимента высокомолекулярных соединений, нашедших применение в народном хозяйстве и быту, определенное место занимают полимеры простых виниловых эфиров. Особенно большое распространение они приобрели после разработки промышленного синтеза виниловых эфиров по методу Фаворского — Шостаковского [1]. [c.337]

Начались усиленные поиски новых способов получения простых виниловых эфиров. И оказалось, что простейшим синтезом виниловых эфиров является их получение на основе ацетилена и спиртов. Здесь огромную роль сыграли давние исследования А. Е. Фаворского, установившие способность однозаме-щенного ацетиленового углеводорода присоединять спирт по тройной связи. [c.26]

В химии углеводородов весьма почетное место занимают исследования ближайшего ученика А. М. Бутлерова А. Е. Фаворского, который внес большой вклад в химию ненасыщенных соединений и, в частности, в химию ацетилена. Изученные им реакции этинилирования и винилирования ацетиленовых углеводородов положены в основу современных методов получения большого количества кислородных, азотистых соединений и бутадиена на базе ацетилена. Эти достижения в области химии ацетилена Гольдштейн приписывает немецким ученым. Работа А. Е. Фаворского была продолжена его учениками, из которых особо следует отметить И. Н. Назарова, разработавшего оригинальные методы получения большого числа новых органических соединений на базе ацетилена, и М. Б. Шостаковского, который довел синтез винилового эфира до промышленного осуществления. [c.5]

Особое место в развитии химии малых циклов принадлежит работам И. А. Дьяконова, ученика А. Е. Фаворского, в которых для синтеза циклопропанов были использованы карбены, образующиеся из диазоуксусно-го эфира в условиях его взаимодействия с виниловыми эфирами [26]. И. А. Дьяконов таким способом получал и производные бициклобутана. [c.79]

А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским разработан интересный метод синтеза уксусного альдегида. Первая стадия процесса—конденсация ацетилена со спиртом в присутствии КОН с образованием винилового эфира [c.219]

Наиболее удачным методом синтеза простых виниловых эфиров явился метод Фаворского и Шостаковского [72], предусматривающий взаимодействие ацетилена со спиртом в автоклаве при 150—160° С и давлении 15 атм в присутствии едкого кали. Работами Шостаковского [73] процесс винилирования спиртов доведен до количественного выхода эфиров. Одним из направлений практического использования этой реакции является превращение ацетилена в ацетальдегид и уксусную кислоту [c.274]

Известно, что Фаворский позже, уже в 30-х годах нашего столетия, отказался от представлений о промежуточных соединениях в пользу внутримолекулярных перегруппировок, совершающихся с перемещением водородных атомов и групп под влиянием кислотно-основных катализаторов [19, стр. 490]. Отказываясь и от своих ранних схем, он подчеркнул их большое значение в прошлом, так как они позволяли не только объяснить явления, но и предсказывать множество новых. Напомним, что, пользуясь своими ранними схемами, Фаворский пришел к синтезу простых виниловых эфиров, определил взаимные переходы между ацетиленовыми и алленовыми соединениями, установил общность между явлениями изомеризации, полимеризации и крекинга и т. д. Иными словами, внес тот вклад в развитие химии непредельных соединений, значительная часть которого уже давно используется в производстве. Во всяком случае относительная истина в познании механизма многочисленных каталитических процессов изомеризации путем применения схем образования промежуточных соединений в то время была достигнута, многочисленные синтезы на основе таких схем подтвердили это. [c.65]

Таким путем можно получать виниловые эфиры и их замещенные [138], синтез которых трудно осуществить другими методами, например распространенным методом А. Е. Фаворского. [c.55]

Синтез простых виниловых эфиров из ацетилена и спирта в присутствии щелочей был впервые осуществлен А. Е. Фаворским (1888 г.) и позднее широко развит его учеником М. Ф. Шостаковским (1943 г.) [c.134]

Помимо основанного на реакциях этого типа промышленного синтеза ацетальдегида и производства из последнего в промышленных масштабах синтетической уксусной кислоты, следует указать на возможность синтеза в присутствии едких щелочей ряда виниловых эфиров (А. Е. Фаворский, М. Ф. Шостаковский) [c.409]

Описываемый синтез вышеуказанных продуктов осуществлен авторами по общему, разработанному А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским [12] способу получения простых виниловых эфиров взаимодействием неразбавленного ацетилена с гидроксилсодержащими соединениями в присутствии едкого кали под умеренным давлением. [c.40]

Наиболее близки сердцу А. Е. Фаворского были работы в области синтеза и превращений простых виниловых эфиров. В той же своей статье Исследования на базе ацетилена А. Е. говорит [c.61]

Вообще химическая школа А. Е. Фаворского особенно выросла в советский период развития науки. Вокруг А. Е. Фаворского объединилась большая группа молодых ученых, расширивших и углубивших тематику так называемой ленинградской школы химиков-органиков . Глава школы А. Е. Фаворский в последние десятилетия своей неутомимой деятельности сделал ряд новых крупных работ, среди которых по разделу кислородсодержащих веществ следует отметить разработку проблем внутримолекулярного окисления — восстановления органических веществ в связи с изомерными превращениями, приведшую ученого к оригинальной теории спиртового брожения теорию образования эфирных масел в растениях синтез каучуков на базе ацетиленовых спиртов и т. д. [213]. Наиболее успешно продолжались исследования А. Е. Фаворского над кислородсодержащими веществами И. Н. Назаровым с сотрудниками (ацетиленовые спирты, их взаимодействие со спиртами, фенолами, диеновый синтез с ними, изомеризация и полимеризация ацетиленовых спиртов и их производных), М. Ф. Шостаковским с сотрудниками (виниловые эфиры и их производные, синтез ацетальдегида, конденсация виниловых эфиров с диеновыми углеводородами), С. Н. Даниловым с сотрудниками (превращения [c.213]

Синтез ацетальдегида через простые виниловые эфиры, открытый А. Е. Фаворским (стр. 464), пока не получил распространения в промышленности [c.447]

При составлении настоящей монографии автор ставил целью показать, как была открыта реакция винилирования — реакция синтеза виниловых эфиров на базе ацетилена показать области применения этой реакции в химической промышленности, а также роль советской науки в решении комплекса вопросов, связанных с применением ацетилена в синтезах под давлением, выяснением механизма образования этих непредельных эфиров, и, наконец, показать роль отечественной науки в создании химии виниловых эфиров, многие стороны которой неразрывно связаны с классическими работами А. М. Бутлерова, А. П. Эльтекова и А. Е. Фаворского в этой области. [c.3]

Но наиболее ярким и плодотворным открытием, решившим проблему синтеза виниловых эфиров, явилось открытие А. Е. Фаворского [5], заключающееся в том, что простейший одноза-мещенный ацетиленовый углеводород — аллилен — при нагревании с этиловым спиртом в присутствии едкого кали в течение 12 час. при 170—180° присоединяет по тройно11 связи спирт с образованием изопропенилэтилового эфира [c.8]

Синтез виниловых эфиров этиленгликоля, моноэтаполамина и глицерина по способу Фаворского — Шостаковского представляет особый научный интерес, так как в условиях реакции винилирования этих многоатомных и замещенных спиртов полу чается гамма продуктов, включающая не только полные и неполные виниловые эфиры, но и продукты изомеризации последних. [c.91]

А. Е. Фаворским был найден новый метод синтеза р-оксикарбо-новых кислот или ненасыщенных карбоновых кислот из виниловых эфиров через ацетилениловые эфиры [c.745]

Развитие промышленности на основе ацетилена началось около 70 лет назад, и в настоящее время производство различных химических продуктов из ацетилена превратилось в разнообразную по номенклатуре и многотоннажную отрасль промышленности основного и тонкого органического синтеза. Основой многочисленных процессов, осуществляемых в промышленности служат реакции, открытые главным образом русскими и советскими химиками. Работы А. Е. Фаворского, М. Г. Кучерова, С. В. Лебедева, И. И. Назарова, А, Л, Клебанского, М. Ф, Шостаковско-го и др. легли в основу отраслей отечественной промышленности, производящих изопрен, синтетический каучук, ацетальдегид, хлористый винил, трихлорэтилен, виниловые эфиры, лечебный бяль-зам, промедол и многие другие необходимые в народном хозяйстве химические продукты. [c.7]

С его именем связано становление и развитие различных направлений органической химии в Казахстане — углехимии, нефтехимии, химии ацетилена и тонкого органического синтеза. Проводил исследования в области синтеза новых производных ацетилена и их изомерных превращений. Разработал (1937) способ получения этинил 1иклогексанола и изучил некоторые его превращения. Осуществил (1944) селективное Гидрирование ацетиленовых спиртов на различных катализаторах. Изучал каталитическое окисление некоторых углеводородов мангышлакских нефтей. Развил традиционные для школы А. Е. Фаворского исследования по получению виниловых эфиров, ацеталь-дегида и уксусной кислоты. Его работы в области углехимии послужили основой для строительства руднотермических комплексов в Темиртау и других районах страны. Проводил исследования по изысканию новых высокоэффективных пестицидов, лекарственных препаратов и других биологически активных соединений. [69а] [c.13]

Научное творчество Алексея Евграфовича Фаворского характеризуется теоретической направленностью и большой целостностью. Оно развивалось более шестидесяти лет в разных направлениях и почти исключительно из тех научных родников, которые были открыты и разработаны им и совместно с учениками. Реакции Фаворского, явившиеся неожиданностью для его современников, а в большинстве случаев и для него самого, что и характерно для подлинных открытий, приобрели большое значение в органической химии (изомерные превращения ацетиленовых и двуэтиленовых углеводородов, кислотное превращение дигалогено- и моногалогенокетонов, изомеризация кето-спиртов, синтез спиртов ацетиленового ряда и др.) и получили существенные практические приложения (в производстве синтетических каучуков, простых виниловых эфиров и уксусного альдегида, диоксана, в синтезе стероидов и пр.). [c.7]

Разработка методов синтеза простых виниловых эфиров, винилацетата и других винилсодержащих мономеров позволила осуществить промышленное получение полимеров на их основе. Вольшая заслуга в этом принадлежит А. Е. Фаворскому, который совместно с И. Н. Назаровым создал новый перспективный метод синтеза винилэтинилкарбинолов [140]. Полимеризацией диметилвинилэтинилкарбинола И. П. Назаров получил широко применяемый в нромышленности карбинольный клей, за что был удостоен Государственной премии в 1942 г. В 1946 г. ему была вручена Государственная премия за фундаментальные исследования в области ацетилена и его производных. [c.127]

В 1939 г. А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковым предложен доступный способ синтеза простых виниловых эфиров, которые были использованы для получения ряда полимеров [141]. Деятельность М. Ф. Шостаковско-го по разработке и внедрению в производство метода получения виниловых эфиров отмечена Государственной премией. [c.127]

В начале 1930-х годов виниловые эфиры (типа СН2=СН—0R) приобрели большое значение как мономеры для пластмасс, лаков и клея. К этому времени относится и разработка пх промышленного синтеза В. Реппе (в Германии) и А. Е. Фаворским (в СССР). По соображениям секретности результаты экспериментальных работ оформлялись в виде патентов и только после 1940 г. появились статьи Фаворского [7, стр. 687], Реппе [402], в 1949 г.— книга Реппе [24], а в 1952 г.— монография Шостаковского [403], которые, к сожалению, недостаточно полно и объективно из-чагают историю этих работ. Между тем сопоставление описываемых фактов и учет хронологической последовательности патентов позволяет воссоздать более достоверную картину событий. [c.82]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Работы А. Е. способствовали всестороннему изучению и тех- вическим применениям ацетилена и диэтиленовых углеводоро- дов и ацетиленовых спиртов в производстве синтетических У каучуков и деятельно изучаемых в Институте органической хи / мии Академии Наук СССР виниловых эфиров и клееобразующих веществ на основе открытых Фаворским реакций, в частности, на основе его плодотворнейшей реакции синтеза ацетиленовых спиртов. [c.68]

Возможность присоединения спиртов по тройной связи ацетиленовых углеводородов была установлена А. Е. Фаворским еще в 1888 г. [1]. Позднее А. Е. Фаворский и М. Ф. Шостаковский разработали способ синтеза простых виниловых эфиров винилирова-нием спиртов ацетиленом [2, 3] [c.29]

На основе всех этих работ возникли целые новые области химии. Например, химия винилэтпнилкарбинолов стала теперь широкой областью исследований и дала уже богатейшие результаты. К ней относятся преимущественно исследования И. Н. Назарова и его учеников (И. В. Торгов, С. А. Вартанян, И. Л. Котляревский и миогие другие) [250]. Химия виниловых эфиров выросла также в широкую область исследований, в результате которых найдены важные методы получения дефицитных ранее кислородсодержащих продуктов, в том числе полимеров [251]. Химия винилацетилена обстоятельно и систематически 11зучалась А. Л. Клебанским, И. М. Долгополвским, А. А. Петровым, Т. А. Фаворской и сотр. [29—31, 252—254]. Недавно было сообщено [255] об успехах в области химии дивинилацетилена, в разработке которой тоже приняли активное участие многие советские химики. Разработаны методы синтеза дивинилацетилена [26—31], процессы присоединения к нему водорода, воды, аминов и т. д. [256—258]. Большие работы проведены по циклизации ацетиленовых углеводородов [259, [c.64]

Но не только для химии синтетических каучуков синтез мономеров был своего рода лимитирующей стадией развития. Он имел определяющее значение также и для получения других высокомолекулярных соединений. Практически все важнейшие успехи химии полимеров, получаемых на основе виниловых эфиров [42, винилацетата и поливинилового спирта [43], винилэтилкарбинолов 44] были обусловлены в первую очередь синтезом этих исходных продуктов. Заслуга в этом принадлежит главным образом А. Е. Фаворскому и его школе. В 30-х годах А. Е. Фаворский разработал метод синтеза винилэтинилкарбинолов [45] [c.220]

Хотя исследования А. Е. Фаворского бг.гли направлены на решение теоретических вопросов органической хнмнн, но они, как подлинные химические открытия, оказали существенное влияние на развитие химической промышленности, в особенности крупной промышленности синтетических каучуков [118]. Имеют научную основу в реакциях Фаворского также производства и некоторых других химических продуктов (синтезы простых виниловых эфиров [147] из ацетиленовых и алленовых углеводородов, диоксана из этиленгликоля (49]). Именем А. Е. Фаворского в мировой литературе принято называть многие открытые и разработанные им реакции. Они имеют большое значение в решении теоретических вопросов органической химии и для синтеза таких природных веществ, как стероиды и терпеноиды [126], для выяснения хода превращений [90] органических веществ, в том числе и при биохимических процессах (химизм спиртового брожения). [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология