Циклооктатетраен длина связей

Длины связей углерод-углерод в циклооктатетрае-не позволяют сделать еще один вывод [5]. Циклоокта тетраен имеет конфигурацию ванны , изображенную на рис. 17, причем каждая двойная связь некопла-нарна с соседними с ней связями. Угол поворота настолько велик, что резонансные взаимодействия между двойными связями должны быть невелики, несмотря на то, что циклооктатетраен формально является неклассической молекулой, для которой можно написать две классические структуры некопт [c.63]

Точное электронографическое исследование циклооктатетраена-показало, что по длинам связей он близок к бутадиену-1,3 [c.120]

Циклооктатетраен СзН8(1), имеющий в молекуле четыре сопряженные двойные связи, в отличие от бензола не обладает ароматическим характером, а ведет себя как ненасыщенное соединение. Изучение этого вещества показало, что атомы углерода в его молекуле в отличие от бензола не лежат в одной плоскости. Молекула циклооктатетраена имеет форму ванны II. Длина углерод-углеродных связей близка к длине связей в бутадиене [c.102]

В четырехчленном кольце должны иметься два р -гибридных атома углерода , чтобы обеспечить возможность делокализации электронов здесь ароматичен тетрафенилциклобутен-дикатион [47]. Циклооктатетраен не подчиняется правилу Хюккеля, длины связей в нем различны, он имеет неплоское строение и химические свойства сопряженного диена это вещество явно не ароматично. Однако дианион циклооктатетраена ароматичен [48], в нем соблюдается правило Хюккеля с п = 2 (10 я-электронов). [c.80]

Циклооктатетраен ведет себя как типичный полиен. Он восстанавливается калием или натрием с образованием дианиона. Последний, в отличие от циклооктатетраена, имеет плоское строение и. длины углерод-углеродных связей [c.22]

Для комплекса бензола с ионом серебра была предложена структура, в которой ион серебра расположен над ароматическим кольцом на оси симметрии шестого порядка [76, 91]. Исходя из соображений симметрии, Малликен [10] пришел к выводу, что более вероятна такая структура, в которой ион серебра расположен далеко от оси симметрии ароматического ядра и находится между двумя атомами углерода кольца и над ними. Комплекс бензола с перхлоратом серебра состава 1 1, по крайней мере в твердом состоянии, имеет структуру, подтверждающую выводы Малликена [92, 93] . Твердый комплекс состоит из цепочки бензол—Ag+—бензол—Ag+ и перхлорат-ионов. С каждой молекулой бензола координированы два иона серебра, расположенные на противоположных сторонах кольца, причем один из них находится между атомами углерода 1 и 2, а другой — между атомами 4 и 5. Расстояния от атома серебра до атома углерода ближайшей связи С—С бензольного кольца равны 2,50 и 2,63 А (по сравнению с расстояниями 2,46 и 2,51 А в кристаллическом комплексе циклооктатетраена с ионом серебра). Бензольные кольца несколько искажаются при взаимодействии с ионами серебра. Ближайшие к иону серебра связи С—С короче, чем в обычном бензольном кольце, и их длина составляет 1,35 А остальные четыре связи несколько длиннее нормальных, и их длина равна 1,43 А. Такие значения соответствуют величинам двоесвязности для этих связей 77 и 30% соответственно [79]. Перхлорат-ионы также несколько искажены. Атом кислорода, расположенный ближе всего к иону Ag+, имеет самую короткую связь С —О. Смит и Рандл [93] на основании данных о кристаллической структуре комплекса СеНб Ag 104 и более ранних данных [95] о теплоте образования этого комплекса вычислили, что энергия взаимодействия иона серебра с молекулой бензола составляет 15,7 ккал/моль. [c.81]

Неэмпирические расчеты показали, что наиболее устойчивая плоская форма gHe есть структура с чередующимися длинными и короткими связями [124]. Другими словами, молекула имеет четыре изолированные двойные связи. Истинной структурой циклооктатетраена является складчатая неплоская форма симметрии Z>2dr показанная на рис. 32 наряду с другими возможными формами. Эта истинная структура на 18 ккал/моль более ус- [c.254]

Физические методы исследования также дали противоречивые результаты. Из электронографических данных следует, что молекула циклооктатетраена изогнута в пространстве, все углы С—С—С равны 120 и все связи С—С имеют одинаковую длину, тогда как из рентгенографических и некоторых других исследова- [c.85]

Циклооктатетраен 2° имеет энергию сопряжения 12 ккал, в то время как бензол имеет 41 ккал-, первый поглощает более длинные волны. Меньшая стабилизирующая энергия циклооктатетраена связана с неплоским строением кольца или с потерями в возбужденном состоянии. Подобные же рассуждения относятся и к азулену, который имеет синий цвет и обладает энергией сопряжения 46 ккал моль по сравнению с 77 для нафталина. [c.440]

Эти спектры не дают непосредственной информации об электронных состояниях, а характеризуют длину, прочность и гибкость связи. Тем не менее эти данные часто могут косвенно коррелировать с я-характером связи. Например, ИК-спектр циклооктатетраена содержит полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям связей С—С и С = С [4]. Спектр же бензола и его производных указывает на отсутствие отдельных простых и двойных связей и на наличие одинаковых связей промежуточной длины и прочности. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология