Типы противоионов

Степень удерживания образца снижается с увеличением ионной силы подвижной фазы и увеличивается с увеличением ионообменной емкости сорбента. Ионная сила подвижной фазы возрастает при возрастании концентрации буфера и сохранении неизменным pH или при добавлении соли. Важна также концентрация буферных растворов, так как в растворе наблюдается конкуренция между ионами образца и буфера. Уменьшение концентрации буферного раствора увеличивает сродство смолы к образцу, что приводит к увеличению времени удерживания. Концентрация буферного раствора колеблется от 0,001 до 6 моль/л, причем верхняя граница определяется растворимостью соли, используемой в качестве буфера, а нижняя — самой буферной силой, так как в слабом буферном растворе нельзя контролировать уровень pH. Сильных буферных растворов также следует избегать, так как возможно выпадение осадка и забивание колонок. Сила растворителя зависит от типа противоиона, причем степень удерживания образца увеличивается в ряду, обратном ряду активности ионов, приведенному выше. [c.36]

Типы противоионов. в большей части патентов, относящихся к коллоидному кремнезему, в качестве стабилизирующего основания вводятся гидроксиды калия, лития, натрия и аммония. Золи наиболее часто стабилизируются гидроксидом натрия. Если его необходимо заместить другими основаниями, золи деионизируют в слое, состоящем из смеси анионита и катионита, и повторно стабилизируют выбранным основанием. Когда желательно получить чистый кремнезем, употребляются золи, стабилизированные аммиаком. Вместо аммиака могут быть использованы низшие амины, но обычно их избегают из-за неприятного запаха [203]. [c.489]

Необходимо отметить, что способность мономера к полимеризации и сополимеризации в очень большой степени зависит от природы растущего конца цепи. При радикальной сополимеризации инициатор не влияет на образующийся сополимер. В общем случае, однако, существует различие в составе сополимеров, полученных под действием катионных и анионных инициаторов. Даже при использовании различных катионных либо различных анионных инициаторов состав получаемого сополимера может зависеть от природы инициатора и в особенности от типа противоиона. [c.172]

Обычно ионы с наибольшим сродством к иониту вызывают наименьшее его набухание [93]. Это правило справедливо и для ионитов, выпускаемых промышленностью [10, 20], хотя имеются, по-видимому, некоторые исключения [20]. Как отмечалось Самуэльсоном [93], взаимосвязь между избирательностью и набуханием может быть объяснена тем, что силы взаимодействия ионов внутри ионита сильно влияют не только на равновесие ионного обмена, но и на содержание воды в фазе ионита. Заметное уменьшение набухания при реакциях ионного обмена обычно свидетельствует об образовании ионных пар или о наличии явлений ассоциации в фазе ионита и не связано непосредственно с размерами ионов. Это, однако, не исключает возможности существования связи между обменным сродством (или набуханием) и размерами ионов (раздел 3. 2, стр, 63) для некоторых типов противоионов. [c.64]

Поскольку противоионы, граничащие с поверхностью мицеллы, взаимодействуют с амфифильным соединением и друг с другом на близком расстоянии, ККМ зависит от типа противоионов (разд. 4.А). [c.513]

В табл. 2 представлены нек-рые данные по катионной сополимеризации различных соединений. Особенность этого процесса — зависимость значений константы сополимеризации от условий. Влияние среды и типа противоиона в этом случае сложнее, чем для гомополимеризации. Кроме зависимости и от полярности среды, существенный вклад в конечный брутто-состав и распределение звеньев в сополимере вносит специфич. сольватация активных центров полимеризации одним из мономеров. В катионной сополимеризации мономеров, диэлектрич. проницаемость к-рых равна или выше, чем у среды, замечено, что более полярные мономеры проявляют повышенную активность. Этот эффект связан, по-видимому, со сравнительно большим содержанием полярного сомономера в сольватной оболочке активных центров. Очень важную роль играет также сокатализатор, формирующий структуры противоиона. Противоионы различной химич. природы могут неодинаково пропускать сомономеры к растущему катиону вследствие стерических или электростатич. препятствий. [c.493]

Многоионный потенциал (МИП)—это мембранный потенциал, который возникает, когда ионитовая мембрана разделяет два раствора, содержащие несколько типов противоионов. Потенциал, возникающий в том случае, когда каждый раствор содержит только [c.82]

Многие реакции сополимеризации циклических, мономеров довольно сложны по ряду причин. В большинстве случаев имеет место равновесие рост — распад цепи. Это требует соответствующей обработки экспериментальных данных (разд. 6.56), что, однако, не всегда делается. Кроме того, сополимерные композиции обычно чрезвычайно чувствительны к условиям реакции. Изменения типа противоиона, растворителя, температуры могут оказывать большое влияние на сополимеризацию. Применяемая инициирующая система особенно важна для сополимеризации мономеров, содержащих различные функциональные группы. Принципиальные различия в природе растущих центров (ион карбония, оксониевый ион, имид, карбанион, ацилий-ион и т. д.) для различных типов мономеров во многих случаях препятствуют протеканию сополимеризации. [c.462]

Аналогичный характер имеет зависимость скорости полимеризации от типа противоиона по данным других авторов > > [c.348]

Сравнение термограмм ДСК для растворов мукополисахаридов. Набор термограмм для натриевых и кальциевых солей всех мукополисахаридов представлен на рис. 17.11 и 17.12 соответственно. Содержание воды во всех образцах равно приблизительно 2. На рис. 17.11 показан также результат для PVA-S. Анализ термограмм на указанных рисунках позволяет сделать Вывод, что число эндотермических пиков зависит не только от природы мукополисахарида, но также и от типа противоиона. Наиболее убедительный пример такого влияния дает Нрп, на термограммах натриевой соли которого имеются три пика, а на термограммах для кальциевой соли —лишь один. Натриевая соль hn также дает три эндотермических пика, а кальциевая— Два. В то же время на термограммах и натриевой, и кальциевой солей hn S-A наблюдаются по два пика в отличие от трех пи [c.298]

Процесс ионного обмена в стеклах, т. е. процесс замещения одного типа противоионов другими, так же как и в других ионообменниках, протекает до установления равновесия. Кинетика этого процесса определяется взаимодействием ионных потоков, которое регулируется коэффициентом взаимо-диффузии обменивающихся ионов [35—37] [c.206]

Тип противоионов. На удерживание в значительной степени. может влиять тип противоионов. Элюотропную силу различных противоионов обычно выражают в виде элюотропных серий. Пример такой серии приведен в табл. 3.6. [c.112]

Тип противоиона может также оказывать действие и на селективность. Особенно значительные различия иногда наблюдаются для анионов [70]. Подобным же образом в условиях ионообменной хроматографии выбор буфера может оказать значительное воздействие на селективность. В качестве наиболее универсального компонента буферного раствора рекомендуют [c.112]

Температура Тип модификатора Концентрация модификатора Тип противоиона Тип буфера [c.140]

Тип противоиона Концентрация противоиона [c.141]

Варьирование относительной обменной емкости, таким образом, зависит от многих параметров системы и может быть как значительным, так и ничтожным. Учитывая большое практическое значение этой величины, следует учитывать ее изменение как в связи с изменением проницаемости ионитов, так и в связи с изменением их структуры и электрохимических свойств нри различных внешних воздействиях. При необходимости использования условия постоянства относительной обменной емкости следует для каждой изучаемой системы учитывать возможность ее изменения и ограничивать условия эксперимента рамками, заданными для каждого типа ионитов и каждого типа противоионов. [c.71]

Помимо статических методов, для определения обменной емкости используются и динамические методы. С этой целью через колонку, содержащую ионит, пропускается раствор электролита. Происходит обмен противоионов в ионите на вводимые ионы того же знака заряда. Конечное состояние определяется состоянием равновесия с вводимым в колонку раствором. Десорбируемые ионы выводятся из колонки. Динамический процесс при введении одного типа противоионов позволяет определить предельное коли- [c.72]

Один из способов анализа неоднородных ионитов состоит во введении представления о суш ествовании в ионите определенного типа противоионов в двух состояниях [191, 196, 197]. К этому же способу термодинамического анализа ионитов относится использование представления о диссоциации резинатов [198], т. е. о существовании [c.85]

Однако существуют иониты и ионообменные системы, для которых целесообразно описание равновесия с учетом двух состояний резинатов. Прежде всего к ним относятся слабые катиониты и аниониты, в частности карбоксильные катиониты. Как уже было показано в предыдущих разделах этой главы, обменная емкость карбоксильных катионитов зависит от pH внешнего раствора. Следовательно, лишь часть ионогенных групп способна замещаться противоионами, находящимися в растворе. Это подтверждается, в частности, динамическими (колоночными) экспериментами. При фильтровании через карбоксильный катионит в водородной форме раствора электролита с определенным значением pH происходит замещение лишь части атомов водорода карбоксильных групп на вводимый катион в полном соответствии с данными, полученными при определении обменной емкости методом потенциометрического титрования в растворе той же ионной силы с основанием того же противоиона. Если рассматривать два типа противоионов, основания которых дают один и тот же вид кривых титрования, то обмен этих ионов можно считать эквивалентным ионным обменом на ионизированных ионогенных группах, концентрация (количество) которых определена обменной емкостью и зависит от ионной силы раствора. [c.86]

Для системы, включающей два типа противоионов равного заряда, уравнения (3. 38) и (3. 39) принимают вид [c.94]

Рассмотрим обмен на ионите двух типов противоионов, одни из которых (ионы тина 1) образуют с коионами слабые, частично диссоциированные во внешнем растворе электролиты. Чаще всего подобные системы включают органический и минеральный электролиты. Уравнение ионного обмена, когда один из обмениваю- [c.98]

Большое внимание уделяется рассмотрению влияния pH на сорбцию слабых электролитов слабыми ионитами [15]. Введен весьма вероятный для большого числа ионитов и противоионов постулат обмен ионов происходит только на ионизированных функциональных группах ионита, т. е. водородная форма резинатов для катионитов и основная форма для анионитов не принимают участия в сорбции ионов, ионном обмене. Ввиду того что нри обмене ионов участвуют по меньшей мере два типа противоионов, а рассматриваемая задача состоит в выявлении зависимости сорбированного количества одного из противоионов при изменении кислотности раствора, необходимо ввести в качестве ограничения постоянство концентрации второго типа ионов в растворе — Сз. В этом случае для слабого электролита 1 (см. уравнения (3. 49) и (3. 50)) и для слабого ионита уравнение (3. 45) принимает вид [c.99]

В системе ионит — раствор, содержащей два или несколько типов противоионов, избирательность ионита к данному иону А [c.90]

При ЭТОМ связь макроаниона с противоионом не разрушается. Каждая молекула мономера, внедряясь между макроанионом и катионом, попадает в поле, создаваемое катионом металла, и ориентируется определенным образом под его воздействием, прежде чем присоединяется к макроаниону. Поэтому строение макромолекулы в значительной мере определяется типом противоиона. Чем выше потенциал ионизации катиона металла, тем выше эффект ориентации молекулы мономера в поле противоиона и более упорядочена структура макроаниона. Подбором катиона металла можно достигнуть стереорегулярного присоединения молекул мономера к макроаниону. По-виднмому, процессу стереорегулярного присоединения предшествует образование неустойчивого комплекса молекул [c.538]

Рассмотрим мембранный потенциал для системы, в которой мембрана разделяет растворы, содержащие электролиты с двумя типами противоионов (для простоты — однозарядных) А+ и В+ (схема II) [c.10]

Четвертичные аммониевые соли с бензильными заместителями в присутствии сильных нуклеофилов, таких,, как феноляты или тиоляты, могут иногда образовывать бензиловые эфиры или соответственно сульфиды [211, 226, 231, 933]. Описано много и других примеров деалкилирования. Недавно эта реакция была использована в препаративных целях для удаления бензильной или метильной группы в очень мягких условиях (например, с применением тиолятов или других нуклеофилов в ГМФТ при комнатной температуре [848—850]). Сообщалось также, что в условиях МФК под действием тиолятов может происходить декватернизация гетероциклов [1020, 1021]. Внутримолекулярное деалкилирование в триалкилсульфонийгалогенидах в малополярных средах происходит очень быстро при 50 °С время полупревращения в хлорбензоле при концентрации раствора 10 моль/л изменяется от 10 до 40 мин в зависимости от типа противоиона 1 >Вг >С1 1641]. [c.90]

При прочих неизменных условиях Е постоянна и, следовательно, повышение концентрации противоиона в подвижной фазе приводит к увеличению к при разделении на обращенной фазе. В нормально-фазной ион-парной хроматографии к также меняется за счет изменения концентрации противоиона в подвижной фазе. Значение к может регулироваться типом противоиона, например, замена гептансульфокислоты пентансуль-фокислотой может изменить к в 2—5 раз. Этот эффект ярко выражен при низких концентрациях противоиона. Крупные молекулы противоиона дают большие величины к при ион-парном разделении на обычной фазе. Так, переход от тетра-этиламмония к тетрапентиламмонию позволил изменить к на несколько порядков. [c.77]

Несмотря на высокую степепь набухания, макросетчатые изопористые сульфокатиониты со степенью сшивания 40—100% характеризуются малыми изме-нениядми объема при смене внешнего электролита. Объем макросетчатых сульфокатионитов со степенью набухания Н+-формы катионита в воде 0,4—0,7 г НгО/мг-экв не изменяется при замене воды 0,1 н. раствором КОН, 0,1 н. или 1,0 н. раствором НС1. Иными словами, объемное набухание этих смол не зависит от типа противоиона и ионной силы внешнего раствора. Наоборот, слабосшитые стирол-дивинилбензольные катиониты, обладающие сравнимым набуханием Н+-формы в воде (0,58 г НгО/мг-экв, 2,3% ДВБ), в этих условиях уменьшаются в объеме на 18—20%. [c.38]

Подобные превращения характерны, например, для силикагеля КСК, содержащего около 1% А1. При этом водородная форма силикагеля КСК обладает значительно меньшей адсорбционной активностью, чем ионизированная форма, адсорбционная активность которой в свою очередь зависит от типа противоиона и увеличивается, например, в отношении ДНФ-аминокислот в ряду Li Na s (см. рис. 9). На этой основе нами совместно с Горьковской опытной базой ВНИИНП [30] созданы специальные крупнопористые силикагелевые адсорбенты для ТСХ Биохром-1 и Биохром-2, представляющие соответственно натриевую и водородную [c.147]

Как показывают приведенные данные, в случае фторсодержащих ПАВ поверхностное натяжение водных растворов достигает достаточно низких значений при более короткой длине цепи, чем в случае углеводородных соединений аналогичного строения, причем минимальные значения поверхностного натяжения являются значительно более низкими, чем для углеводородных систем, и составляют менее 15 дин/см. Из табл. 4.44 следует также, что с увеличением длины фторуглеродной цепи минимальные значения у уменьшаются и при одинаковой длине цепи зависят от типа противоиона значительное снижение поверхностного натяжения наблюдается для соединений, содержащих в качестве противоиона Ы , N11 , 1 Нз С Нрн. На рис. 4.49 приведены зависимости между концентрацией и поверхностным натяжением для водных растворов некоторых выпускаемых промышленностью фторсодержащих ПАВ (продукты типа сафлон фирмы "Асахи гарасу"). [c.394]

Если растворы содержат один электролит при разной концентрации, потенциал называют концентрационным когда два раствора содержат несколько типов противоиона, потенциал называют многоионным (МИП). Он отличается от биионного потенциала (БИП), возникающего в особом случае. При использовании этих обозначений обычно подразумевается, что рассматриваемая система находится при постоянных температуре и давлении. В опытах, поставленных для непосредственного измерения мембранных потенциалов, применялись мосты из соли и потенциал на границе двух жидкостей либо считался равным нулю, либо подсчитывалось его примерное значение по формуле Гендерсона [см. уравнение (2.55)]. Мембранный потенциал интенсивно изучается, так как он представляет большой теоретический интерес вследствие своего влияния на определенные биологические процессы, а также на характеристику мембраны. Описание мембранного потенциала дали Шпиглер и Вилли [594]. [c.74]

Дрей и Солнер показали далее, что отношение числа переноса для двух типов противоионов, сосуществующих в растворе 1 и обменивающихся через мембрану с третьим типом противоиона в растворе 2, можно подсчитать из отношения их активностей в растворе 1 и БИП, который возник, когда эти же два типа противоионов (при [c.83]

Изотерма ионного обмена для процесса, в котором згчаствуют два типа противоионов, может быть получена с использованием электрохимических потенциалов. В процессе переноса ионов при перемещении каждого компонента производится, помимо работы расширения, также и электрическая работа — перенос зарядов. В связи с этим гетерогенное равновесие определяется равенством электрохимических (но не химических) потенциалов [c.79]

Реальные ионообменные системы, будучи неоднородными по отношению к фазе ионита, должны изучаться с учетом коэффициентов активности резинатов. Однако в отдельных случаях удается создать и исследовать иониты, которые по отношению к определенным типам противоионов могут проявлять свойства идеальной фазы с постоянными коэффициентами активности или, иными словами, с постоянством коэффициента избирательности при изменении мольной доли противоионов в ионите, находящемся в контакте с раствором электролита низкой концентрации. К таким ионитам, как уже отмечалось, относятся низкоемкостные иониты с далеко расположенными ионогенными группами, а также [c.90]

При полимеризации в полярных средах тип противоиона сравнительно мало влияет на структуру полимера. В присутствии простых эфиров (диоксан, тетрагидрофуран) образуются прочные комплексы этих соединений с противоиоиами, в результате чего взаимодействие карбаниона с противоионом сильно ослабляется или вообще прекращается. В системе появляются свободные карбанио-ны, которые в сотин раз активнее ионных пар в реакциях роста цепи и почти целиком определяют рост цепи. В этих условиях координирующее действие противоиона не проявляется и даже в присутствии лития получаются полимеры диенов, содержащие до 85% звеньев 1,2. [c.54]

На основании уравнения (8) можно ожидать следующие новые и еще не подтвержденные экспериментом результаты а) зависимость константы скорости от концентрации обоих типов противоионов (реагирующего и нереагируюшего) будет иметь второй порядок 6) если = О и связаны все молекулы органического субстрата, следует ожидать появления плато на графике зависимости константы скорости первого порядка от концентрации ПАВ и в) если поддерживать постоянным отношение концентраций реапфующего и нереагирующего противоионов, следует ожидать пожления плато на графике зависимости константы скорости третьего порядка от концентрации ПАВ при его достаточно высоком содержании. [c.264]

Полагают, что скорость роста цепи определяется стадией б, так как энергия активации не зависит от типа противоиона М Высокая скорость полимеризацни тримера может быть связана с [c.236]

При этом связь макроаниона с нротивоионом не разрушается. Каждая молекула мономера, внедряясь между макроанионом и катионом, попадает в поле, создаваемое катионом металла, и ориентируется определенным образом под его воздействием, прежде чем присоединяется к макроиону. Поэтому строение макромолекулы в значительной мере определяется типом противоиона. Чем выше потенциал ионизации катиона металла, тем выше эффект [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология