Проточный метод

Проявление хроматограммы. По окончании процесса хроматографирования любым, кроме проточного, методом анализируемые вещества остаются на слое сорбента. Однако большинство определяемых соединений бесцветно, поэтому зоны хроматографируемых веществ остаются невидимыми. Их следует проявить, т. е. сделать видимыми. Поэтому пластинку по окончании процесса хроматографирования вынимают из камеры, растворитель испаряют и приступают к проявлению. Существует два способа проявления химический и физический. [c.144]

При исследовании катализаторов наиболее распространены проточные методы измерения каталитической активности [1—20]. В проточных установках поток реагентов пропускают с определенной скоростью через реакционный объем, содержащий катализатор, производя замеры параметров процесса и анализы состава на входе в реактор, на выходе из него и, по возможности, в различных точках этого объема. Проточные методы позволяют проводить кинетические исследования в установившихся условиях, т. е. при постоянстве исходных концентраций, температур, давлений, степени перемешивания и других параметров в каждом отдельном опыте. При переходе от одного опыта к другому изменяют определенные параметры процесса на заданную величину. [c.284]

При использовании проточного метода с неподвижным слоем катализатора в реакторе обычно допускают, что движение газа в слое катализатора отвечает режиму идеального вытеснения, т. е. пренебрегают радиальными градиентами давления, температуры, концентрации. Соответственно среднюю скорость процесса по высоте слоя Н или по времени контакта т (поскольку т пропорционально Н) определяют интегрированием кинетических уравнений (VI. 1) и (VI. 3). Аналитическое решение кинетических уравнений, как правило, возможно лишь с применением вычислительных машин. При их отсутствии прибегают к графическому дифференцированию зависимости х = /(т), что вносит погрешности. [c.284]

Проточный метод Импульсный метод [c.148]

Катализатор Проточный метод Импульсный метод. [c.172]

Ранее уже обсуждалось, что при гидрогенолизе алкилциклопентанов импульсным и проточным методами обнаружено [100, 101] довольно существенное различие в селективности протекания этой реакции по различным связям кольца. Естественно было ожидать, что при протекании обратной реакции — Сб-дегидроциклизации, в ходе которой образуется то же самое переходное состояние, будут наблюдаться сходные явления. И действительно, при исследовании превращений н-гептана на Pt/ было показано, что в опытах, проведенных в проточной системе, отношение 1,2-диметилциклопентан [c.214]

Здесь можно упомянуть исследование реакции проточным методом с применением силикагеля в качестве катализатора [10]. После предварительного определения равновесных соотношений авторы этой работы проводили опыты со смесями, близкими по составу к равновесным. Равновесие исследовалось с двух сторон. В результативных опытах исходная смесь соответствовала среднему равновесному составу, найденному в пре- [c.363]

Опыт ведется на установке, предназначенной для изучения каталитических реакций проточным методом (см. рис. 46). [c.446]

Проточный метод, позволяющий получать информацию о скорости реакции в интегральной форме, не дает возможности однозначно судить о структуре кинетической модели. Интегральная форма модели мало чувствительна к значительным изменениям ее дифференциальной формы. Поэтому дальнейшее изложение относится только к планированию эксперимента для безградиентного метода определения скорости химических реакций. [c.467]

Наиболее распространены два типа проточного метода проточный и проточно-циркуляционный. [c.284]

Проточный метод является интегральным и непрерывным и позволяет осуществлять процесс как угодно долго при заданных концентрациях, температурах, давлениях, линейных и объемных скоростях газового потока на входе в реактор. Естественно, что концентрации реагирующих веществ и другие параметры изменяются по длине (высоте) реактора в результате химического превращения. Аппаратурное оформление таких установок проще, а чувствительность ниже, чем статических. [c.284]

Основным достоинством проточного метода является возможность определения каталитической активности при стационарном состоянии катализатора. Суи ественным недостатком — невозможность прямого измерения скорости реакции и трудность осуществления в реальных условиях режима идеального вытеснения [2]. [c.284]

Однако ряд преимуществ проточного метода (простота конструктивного оформления, непрерывность работы, возможность проверки катализатора в условиях, близких к производственным) обеспечили ему широкое применение при изучении каталитических реакций окисления окиси углерода [21], сернистого ангидрида [22], аммиака [23], спиртов [24] и многих других. На рис. 119 дана общая схема проточной установки для определения активности катализатора в процессе окисления сернистого ангидрида [22]. [c.284]

Существует дифференциальный способ исследования каталитической активности, представляющий собой обычный проточный метод при малом количестве катализатора и больших объемах протекающей реакционной смеси, т. е. при больших объемных скоростях [2]. Благодаря этому, изменение степени превращения в слое катализатора невелико, и количество превращенного вещества может служить мерой скорости реакции. Однако, этот метод не обеспечивает достаточную точность измерения скорости реакции. [c.289]

Достоинством проточного метода является то, что он позволяет изучать реакции в стационарных условиях и проводить более простой математический анализ кинетики реакции, чем в статических условиях. Кроме того, изучение можно проводить на любой желаемой стадии процесса. [c.106]

Гидрирование можно проводить как в паровой фазе проточным методом, пропуская пары алкена в токе водорода над нагретым катализатором, так и при комнатной температуре в статических условиях, встряхивая суспензию порошка катализатора в гидрируемом алкене в атмосфере водорода. [c.34]

Рис. 1У.8. Схема прибора для хроматографирования горизонтальным проточным методом на закрепленном слое

При работе по методу нисходящей хроматографии с незакрепленным слоем требуется специальное устройство, схема которого изображена на рис. 1У.13. Сосуд с растворителем устанавливают в кристаллизаторе на подставке так, чтобы растворитель мог подаваться в верхнюю часть пластинки. Подача и слив растворителя (при проточном методе) происходят по фитилям нз фильтровальной бумаги, помещаемым в щели (рис. 1У.13). Пластинку помещают на раму и устанавливают в кристаллизаторе под углом 15—20°. Кристаллизатор герметизируют, после чего производят хроматографирование, останавливая движение фронта растворителя за несколько сантиметров до нижнего края слоя сорбента. [c.144]

При проточном методе собирают фракции растворителя отдельными порциями. [c.144]

Скорости реакций, т. е. изменения концентрации со временем, определяют различными методами отбирают из реагирующей смеси пробы и анализируют их измеряют количество выделившегося при реакции газа или изменение объема определяют изменение какого-нибудь физического свойства, связанного с концентрацией. Такими свойствами могут быть цвет раствора, электропроводность, теплопроводность, показатель преломления и т. д. Часто в случае быстрых реакций, протекающих при высоких температурах, скорости измеряют проточным методом. Для этого смесь исходных веществ при низкой температуре, при которой реакция еще не идет, направляют в реакционную камеру, поддерживаемую при постоянной высокой температуре Т. В камере смесь реагирует и выходит из нее с большой скоростью через узкую трубку. Благодаря этому смесь быстро охлаждается и закаливается , т. е. сохраняет свой состав, который был достигнут в камере при температуре Т. Затем смесь анализируется и концентрации веществ сравниваются с имевшимися в исходной смеси. Время [c.128]

Хлорирование циклогексана в газовой фазе фотохимическим и термическим методами и в исидкой фазе хлором, активированным светом, перекисями или хлористым оловом, изучено довольно обстоятельно. Хлорирование циклогексана осуществляли также нитрозилхлоридом при 350° и хлористым сульфурилом и перекисью бензоила при температуре кипения. Образованию монохлорпроизводных способствует проведение реакции проточным методом, когда циклогексан и хлор, нагретые предварительно до 450—550°, быстро смешиваются и охлаждаются [10]. Хлорирование в жидкой фазе благоприятствует образованию полихлорзамещенных продуктов, если только количество хлора не ниже молярного. Практический метод получения хлорциклогексана и дихлорциклогексана состоит в каталитическом хлорировании циклогексана при 40° в присутствии хлористого олова. Быстрее реакция протекает при освещении [18]. [c.64]

Горизонтальный проточный метод ТСХ применяют для лучшего разделения веществ с близкими значениями Rf. Он основан на непрерывном поступлении свежего растворителя на пластинку. После прохождения всего слоя сорбента растворитель стекает с нее или испаряется. Этим достигается удлинение разделительной дорожки и увеличение степени разделения. На рис. 49 приведен прибор для горизонтальной (проточной) ТСХ. Его можно использовать вместо обычной камеры, насыщенной парами растворителя. [c.137]

Таким образом, гидрирование в паровой фазе по проточному методу оказалось практически ценным при работе с низкомолекулярными произ- водными фурана. [c.87]

Чаще для измерения скорости реакции используют стационарные методы. При проточном методе (рис. 1.7, б) реагенты непрерывно поступают на катализатор. При достаточной длительности опыта и постоянстве активности катализатора в слое устанавливается некоторое стационарное распределение концентрации по длине слоя (или [c.17]

ПО времени контакта). Аппаратурное оформление проточного метода довольно просто, но при его использовании массе- и теплоперенос могут исказить экспериментальные данные или затруднить их обработку. Это связано с появлением градиентов температур по сечению слоя катализатора, возрастающего с уменьшением размера гранул и увеличением диаметра слоя (из-за ухудшения условий теплопередачи) температуры вдоль слоя катализатора вследствие выделения или поглощения тепла при протекании реакции скоростей потока по сечению слоя катализатора (при этом измеряемая средняя скорость потока может сильно отличаться от фактической скорости прохождения газа вблизи стенок трубки реактора) концентраций вдоль слоя катализатора, что приводит к продольному смешению реагентов. [c.18]

В безградиентном реакторе измеряют скорости реакции, и поэтому показатели процесса в нем можно изобразить так, как показано на рис. 1.10, а. На рис. 1.10, а видно существенное различие получаемых результатов. В проточном реакторе измеряют степень превращения от времени контакта (рис. 1.10, б). При использовании результатов, полученных на проточном реакторе, кинетические модели практически не различимы, что еще раз подтверждает преимущество безградиентных методов в кинетических исследованиях и ограниченную применимость проточного метода. [c.24]

Вывод о существовании двух различных механизмов подтверждается также результатами, полученными при исследовании гидрогенолиза циклопентанов на Rh- и 1г-катализаторах в условиях импульсного метода, и сравнением этих данных с результатами гидрогенолиза на Pt/ . Так, показано [195], что при изучении гидрогенолиза моно- и диалкилциклопентанов в присутствии Rh/ и 1г/С при переходе от проточного метода к импульсному гидрогенолиз по экранированным связям а в отличие от Pt/ не только не возрастает, а заметно (в 2—4 раза) [c.171]

Основываясь на секстетно-дублетной модели механизма реакции, были рассмотрены другие возможные причины изменения селективности Сб-дегидроциклиза-ции н-гептана при переходе от проточного метода к импульсному. Прежде всего следует рассмотреть относительную легкость образования переходного состояния из конформаций А и Б на поверхности катализатора При этом очевидно, что важную роль здесь играет состояние поверхности катализатора, обусловленное по- [c.214]

Таким образом, в условиях относительного недостатка водорода (проточный метод, отсутствие газа-носите-ля) образование переходного состояния из конформации Б должно быть более вероятным, чем из А. Это подтверждается экспериментальными данными. Действительно, отношение выходов первично образующихся циклоалканов— 1,2-диметилциклопентаны этилциклопентан— составляет 0,4 1,0. [c.216]

Естественно, сказанным не ограничиваются все факторы, могущие влиять на селективность протекания Сз-дегидроцпклизации алканов. Не исключено, что на предпочтительную адсорбцию конформации Б по сравнению с конформацией А в условиях проточного метода влияют и различия электронных плотностей у первичных (С-1, С-7) и вторичных (С-2, С-6) углеродных атомов в молекуле н-гептана. Возможно также, что при адсорбции некоторый вклад вносят различия в ван-дер-ваальсовых объемах адсорбирующихся частей молекулы (СНз-группа в случае конформации Б и СНо-группа для конформации А). Однако на данном этапе исследования нам представляется, что наибольшую роль в различной селективности Сз-дегидроциклизации по направлениям 1 я 2, ио-видимому, играют факторы, связанные с различным характером покрытия поверхности катализатора реагентами. [c.218]

Установки для нсследоваяия кинетики. В первых работах по окислению продуктов уплотнения на алюмосиликатах применяли проточный метод [48]. Популярности проточной системы способствовала простота ее аппаратурного оформления, а также, в известной мере, близость к принципам работы производственных реакционных. устройств. Основным недостатком этого метода является невозможность непосредственного измерения скоростей расходования и образования компонш- [c.17]

Для определения очень малых количеств серы в топливах (до 0,002%) предложен проточный метод сжигания больших количеств топлива при 1000 °С с последующим определением серы не-фелометрическим путем в виде сернокислого бария [132]. [c.151]

Небольшие системы реакторов с мешалками непрерывного действия обычно применяют для изучения кинетики химических реакций. Денбиг и Пейдж [3] описывают проточный метод, использованный для исследования химических реакций, когда среднее время пребывания в сосуде составляло от 1 до 4000 секунд. Этот ]четод особенно ценен для исследования довольно быстрых реакций. Метод основан на измерении скорости химической реакции при различных скоростях потока жидкости в условиях стационарных режимов. [c.106]

Проточный метод можно проводить на пластинке, расположенной горизонтально. В этом случае рекомендуется прибор, схема которого изображена на рис. IV.8. Слой сорбента наносят на пластинку размером 20x20 см. Стартовую линию отмечают на расстоянии 1,5 см от края слоя. Боковые стороны очищают от слоя на ширину по 6 мм и на них наклеивают стеклянные пластинки толщиной 1,5—2 мм. Край пластинки со стороны стартовой линии укладывают на стенке резервуара с растворителем, в который опущена полоска фильтровальной бумаги для подачи растворителя на слой сорбента. Основную пластинку покрывают стеклянной пластинкой без сорбента и плотно прикрепляют к полозьям зажимами. На противоположном стартовой линии конце пластинки прикрепляют полоску фильтровальной бумаги, с которой растворитель стекает в пробирку. В камеру такой прибор не помещают. [c.141]

Кольборн, Шенборн и Шиллинг [84] разработали прибор для определения равновесия в ограниченно растворимых системах. Он также работает по проточному методу. Для определения равновесия смесей с близкими температурами кипения Ю Чин-чу С сотрудниками [85] предложил видоизмененный аппарат От- [c.96]

Проведение реакций в импульсном микрореакторе с прерывной подачей небольших доз реагента в поток инертного газа-носителя позволяет существенно понизить или полностью устранить влияние различных градиентов (и прежде всего неизотермичности), присущих проточным методам. Благодаря этому импульсный метод чрезвычайно эффективен и практически незаменим при исследованиях кинетики быст-ропротекающих реакций и реакций, протекающих с большими тепловыми эффектами. [c.24]

Проточный метод, позволяющий получить полную характеристику химической активности углеродистых материалов во всем диапазоне значений их угара, применялся авторами главным образом в исследованиях, поставленных с целью установления взаимосвязи между карбоксиреакционной способностью и параметрами процессов получения и облагораииванип нефтяных коксов. [c.30]

Предлагается следующая методика обработки экспериментальных данных, получаемых в результате исследований карбоксиреакционной способности коксов проточным методом [c.36]

Чтобы получить достаточно высокую стационарную коицеитрацию радикалов, исиользуют генерирование радикалов в матрице нри очень низких температурах, неносредствеиное генерирование в резонаторе спектрометра (фотохимически или электрохимически) или генерирование в проточных системах. Радикалы можно регистрировать в проточном методе не позднее, чем через 0,2 с носле нх образования. [c.1160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология