Эремофилон

Эремофилон. Этот ненасыщенный кетон ряда сесквитер-пенов (в настоящее время известно, что он имеет строение IX) представляет особый интерес, так как он является одним из немногих терпенов низкого молекулярного веса, которые не подчиняются изопреновому правилу. [c.342]

Джерасси и сотр. [7] пытались установить абсолютную конфигурацию эремофилона путем сравнения его кривой дисперсии с соответствующими кривыми 4-ен-6-она (СХ) и [c.342]

Аннелирование по Робинсону. Аннелирование замещенных цикл о-гексанонов по Робинсону с помощью П, открывает путь к сесквитер-пенамтипа эремофилона. Так, аннелированием (1) под действием П. в присутствии гидрида натрия [3] был осуществлен полный синтез ( )-нооткатоиа (2). В этом случае был выделен только один изомер. Однако Коутс и Шоу [4] отмечали, что на пространственную направленность конденсации заметно влияют условия реакции. На- [c.206]

В результате трудоемких исследований Браун и Пижкевич [7] впервые осуществили непрямое превращение эремофилона (1) в соединение (4). Селективным эпоксидированием эремофилона (1) в щелочной среде получали соединение (2), затем избирательно [c.450]

Применение указанных методов может быть иллюстрировано следующими примерами. Эремофилон СХЬ (К=0) при каталитическом гидрировании над палладием на угле в спирте превращается в тетрагидрокетон СХЫ (К=0, К =изо-СзН,) [125]. Восстановление натрием в спирте дает дигидрокарбинол СХЫ [c.92]

Сравнение кривых дисперсии оптического враш ения привело, однако, к неверному определению абсолютной конфигурации эремофилона [109]. Прямой химической корреляцией с соединениями известной конфигурации доказана форм ла GXIX [403] [c.441]

Наиболее простое объяснение ошибки в трактовке данных по дисперсии оптического вращения состоит в том, что циклогексаноно-вое кольцо эремофилона в действительности существует в кон- [c.441]

Из других соединений, даюш их аномальные кривые дисперсии оптического вращения (возможно, из-за присутствия конформаций типа ванны), можно упомянуть эремофилон [104, 403] (см. выше) и изоментон [164]. [c.445]

Структура и стереохимия эремофилона вполне согласуются с его образованием из г/ анс-фарнезола LXXII транс относится [c.483]

Формально аналогичный пример — гидрирование эремофилона 7, которое в случае палладия на различных подложках и в различных растворителях преимущественно проходит по карбонильной группе, сопряженной с еновой связью [7]. Это предпочтитель-ное направление, однако, изменяется при использовании в качестве катализатора НЬС1(РРНз)з [7], который таким образом представляет селективный путь к дигидропроизводному 8. [c.157]

В действительности оказалось, что для определения стерео-химической характеристики молекулы можно использовать другие хромофоры, например сопряженные кетоны, которые обладают большими величинами вращения и которые вместе с тем являются характеристическими группами молекулы. Среди многочисленных результатов, полученных при помощи метода молекулярного вращения, следует отметить подтверждение правильности стереохимии тритерпеноидов ряда р-амирина, определение соотношения конфигураций тритерпеноидов и стероидов, а также установление взаимосвязи некоторых дитерпеноидов и сесквитерпеноидов. Многие выводы, сделанные на основе этого метода, были подтверждены другими способами. Некоторые существовавшие ранее представления о взаимосвязи терпеноидов пришлось заменить на противоположные. Джерасси и сотрудники [16] показали, что для установления абсолютной конфигурации, как и при решении других проблем, следует использовать кривую вращательной дисперсии, т. е. измерять величины вращения при различных длинах волн, а не только при значении длины волны, отвечающей линии натрия. Например, характерным является случай, когда конфигурацию эремофилона пришлось изменить па обратную, несмотря на кажущееся соответствие между знаком и величиной вращения самого эремофилона и модельного вещества, определенными при частоте линии О натрия. Полные кривые этих соединений, полученные при помощи метода вращатель- [c.24]

Однако эвдалин содержит только 14 атомов углерода (из первоначальных 15), на основании чего было сделано правильное заключение о том, что отщепившийся атом углерода представляет собой третичную метильную группу. Поскольку структура VII не может быть построена из грех изопреновых единиц, то для углеродного скелета этих веществ была принята структура VIII. Это предположение оказалось правильным, и общий вывод о том, что основные типы сесквитерпеноидов построены из изопреновых единиц, остается в основном правильным до настоящего времени. Исключение составляет эремофилон (IX), в основе которого лежит структура VII. [c.143]

Считают, что эремофилон образуется (см. ниже) в результате миграции метильной группы на последней стадии процесса, а не по принципиально иному механизму биогенеза. Сравнительно недавно Шорм и Урбанек [5] из спирта каротола (см. стр. 241) получили нафталиновый углеводород (X) [c.143]

Превращение окиси эремофилона ( X V) в соединение LXXXVni можно представить через промежуточные стадии, приведенные ниже, где СН3СО+ обозначает поляризованную молекулу уксусного ангидрида. [c.185]

Одним ИЗ ценных свойств катализатора Уилкинсона при гомогенном гидрировании является его высокая селективность. Поскольку гидрирование протекает через координацию ненасыщенных соединений, пространственные эффекты играют решающую роль [39. Вследствие этого олефины с концевой двойной связью восстанавливаются быстрее, чем олефины с двойной связью внутри молекулы и циклические олефины. г с-Олефины гидрируются быстрее, чем гранс-изомеры. Вследствие такой селективности гомогенное гидрирование превосходит по своим возможностям гетерогенное гидрирование с использованием металлических катализаторов. Например, изопропенильную группу в некоторых терпеноидах можно гидрировать, не затрагивая двойную связь в кольце. Подобрав соответствующие условия реакции, можно восстановить изопропенильные группы карвона 17), эремофилона 18) и у-гурьюнена 19) [40,41 [c.30]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.167 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.92 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.862 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.0 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.408 , c.409 ]

Перспективы развития органической химии (1959) -- [ c.208 ]

Химия древесины Т 1 (1959) -- [ c.475 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.11 , c.143 , c.183 , c.184 , c.186 , c.415 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.30 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология