Гидрирование гомогенное

В разд. III сведены различные типы каталитических реакций. После названия реакции приведен список катализаторов, которые могут быть использованы для ее осуществления, например платина, палладий, родий и др. для гидрирования. Гомогенные катализаторы отмечены звездочкой. Если после катализатора дана ссылка на литературный источник, это означает, что в списке сорока катализаторов (разд. II) его нет. [c.36]

Новейшим третьим способом является гомогенно-каталитическое гидрирование. Оно осуществляется таким образом, что по завершении реакции гидроформилирования температура повышается до 220°, а понизившееся в результате реакции давление выравнивается подачей в реактор водорода. Катализатором гидрирования является растворенный в масле и, следовательно, находящийся в гомогенной фазе карбонилгидрид кобальта. Он термически диссоциирует на карбонил кобальта и водород. Последний действует гидрирующе. [c.215]

Кинетика гидрирования. Гидрирование может протекать в гомогенной (газовой или жидкостной), гетерогенной (газ—жидкость, жидкость — жидкость, газ — твердое тело, жидкость — твердое тело) системах в присутствии катализаторов или без них, в ионных средах (в результате перехода электронов) и т. д. [c.239]

Большинство реакций гидрирования проводят в гетерогенной каталитической системе. Можно осуществлять гидрирование и в гомогенной системе, но пока эти реакции не вышли из стадии эксперимента. Гомогенные реакции связаны с переносом водорода между [c.239]

В последние годы разработано много комплексных гомогенных катализаторов на основе переходных металлов, изучение которых пролило дополнительный свет на механизм гидрирования бензола. [c.137]

Все эти данные, полученные для гомогенных катализаторов, т. е. для условий, не осложненных явлениями диффузии, адсорбции и десорбции, характеризуют явление в более чистом виде, подтверждая, в частности, промежуточное образование л-комплексов. Характерно, что гидрирование бензола на меди, хроме, марганце, ванадии, титане отмечается впервые, оно не наблюдалось на гетерогенных катализаторах. [c.138]

Кроме гидрирования ароматических углеводородов на гомогенных катализаторах удалось осуществить самые разнообразные реакции гидрирования Результаты этих работ были использованы для объяснения закономерностей гетерогенного катализа Наиболее важными выводами являются следующие. [c.138]

Таким образом, вопрос влияния алкильных заместителей на скорость гидрирований бензольного кольца достаточно сложен. В этой связи значительный интерес представляет использование гомогенных катализаторов, гидрирование в присутствии которых свободно от адсорбционных осложнений. [c.144]

Во втором томе даются сведения о каталитических процессах исчерпывающего и селективного гидрирования, обычного и окислительного дегидрирования, синтеза метанола, получения дизельного топлива из монооксида углерода и водорода. Рассмотрены также общие вопросы подбора катализаторов, свойства и применения некоторых гетерогенных и гомогенных катализаторов. Завершает второй том описание катализаторов производства серной кислоты. [c.6]

Медь, отложенная на окиси церия и двуокиси кремния, применялась [45] в реакциях расщепления, изомеризации, образования кислот, гидрогенизации и гидратации. Определенный интерес представляет сопоставление активности этого катализатора при гидрировании и гидрогенолизе различных углеводов (сахарозы, глюкозы, фруктозы и др.). Глюкоза и фруктоза начинают гидрироваться при 150°С, сахароза — при 180°С, сорбит и глицерин — выше 200 °С. В отсутствие гомогенных добавок катализатор преимущественно ведет процесс гидрирования, в присутствии таких добавок — гидрогенолиз, причем степень расщепления зависит как от природы углевода, так и от количества добавки (гидроокиси кальция). [c.46]

Промотированном различными металлами в присутствии гомогенной добавки Ва(0Н)2 (0,1 моль на 1 моль глюкозы). Эксперименты проводились в автоклаве с интенсивным перемешиванием (2800 об/мин). Было установлено, что в интервале 40—120 С (при давлении водорода 12 МПа) протекает преимущественно гидрогенизация глюкозы с образованием сорбита. Выход глицерина и гликолей не превышает 10%. В интервале температур от 160 до 220°С начинает интенсивно идти гидрогенолиз связей С—С глюкозы с образованием все большего количества глицерина и гликолей. С ростом температуры происходит не только повышение энергии молекул реагирующих веществ, но и изменение их соотношения на поверхности катализатора, о чем свидетельствует величина смещения потенциала катализатора. При небольших смещениях потенциала (Дф 50—60 мВ) и, следовательно, при достаточно большом заполнении поверхности катализатора водородом идет в основном гидрирование глюкозы. Не исключено, что при большом заполнении поверхности катализатора водородом молекулы глюкозы имеют возможность контактировать с поверхностью только одним концом, вероятно карбонильной группой. С увеличением температуры поверхность катализатора все больше освобождается от водорода и при больших значениях Дф (200—250 мВ) наряду с указанной реакцией протекает гидрогенолиз связей С—С глюкозы, т. е. при меньших заполнениях поверхности катализатора водородом молекула глюкозы (имеющая по предварительным расчетам длину в 1 нм) может расположиться вдоль поверхности катализатора. Это способствует протеканию реакции гидрогеиолиза глюкозы. При больших смешениях потенциала (Дф>250 мВ) происходит дега- [c.83]

Недавно показана возможность использования гомогенных катализаторов (системы типа Циглера—Натта) для гидрирования ЦДТ в циклододекан. Процесс гомогенного гидрирования ЦДТ в циклододекан разработан Французским институтом нефти. [c.19]

Вторая ступень предназначена для полного закрытия непредельных связей и исчерпывающего гидрирования альдегидных групп. Гидрирование проводится в гомогенной жидкой фазе при давлении 2,5 МПа и температуре 120—140 °С. Мольное соотношение водород/сырье =2 10. Получаемый продукт должен иметь бромное число не выше 0,02— ,05. [c.40]

Последовательные (консекутивные) превращения имеют особенно большое значение в пропессах гидрирования и гидрокрекинга многокольчатых органических соединений (например, нафталина и антрацена) и гидрокрекинга тяжелых нефтяных дистиллятов и остатков (например, тяжелых вакуумных газойлей). Однако кинетика этих сложных превращений подробно изучена только для гомогенных процессов [29, 65]. О каталитических превращениях имеются лишь сведения [54, 58]. Кинетика последних еще изучается [66—69]. [c.147]

Анализ уравнения и его решения показывает, что дяя процесса гидрирования при заданном объеме катализатора увеличение линейной скорости и уменьшение диаметра аппарата в определенных пределах благоприятно сказываются на степени превращения. Но если велик или быстро возрастает с увеличением линейной скорости, то степень превращения после достижения максимального значения начинает уменьшаться. Это возможно в тех случаях, когда нарушается гомогенная структура слоя катализатора. [c.209]

Возможность применения гомогенных катализаторов в гидроочистке пока показана только на примере жидкофазного гидрирования пропилена и бутенов, а также более тяжелых олигомеров пропилена — гептенов и др. В исходных фракциях Сз и С4 может содержаться до 60% диеновых и ацетиленовых углеводородов. В полученном же продукте содержание олефинов не превышает 2%, ацетилена — 5-10 %- [c.229]

В результате большой реакционной способности низшие алифатические альдегиды уже и процессе гидроформилирования превращаются на 30—40% в спирты. Если желают получать только альдегиды, полностью устранив побочный процесс восстановления их в спирты, то реакцию проводят в присутствии небольшого количества сероуглерода, который подавляет гетерогенное каталитическое гидрирование. Температуру процесса надо в этом случав держать как можно более низкой, чтобы пе создавать условий для гомогенного каталитического гидрирования. Этилен легко вступает в реакцию уже ири 100—110°. Под давлением водорода около 125 ат он через 8 мин. превращается па 50% в пропионовый альдегид и на 22% в диэтилкетон. При 500 ат он уже через 30 сек. почти полностью (на 92%) переходит в пропионовый альдегид [81]. [c.556]

N1-катализаторов, которые были бы способны к низкотемпературному восстановлению так, например, в присутствии хлористого никеля можно восстанавливать при 180°, формиата и ацетата никеля— при 180—200°. Предлагались также различные никелевые мыла или карбонил никеля, а также никель-медные катализаторы, хорошо восстанавливающиеся при 170—190°. Из колоссального числа N1-катализаторов практическое значение имеет прежде всего карбонат никеля, осажденный на носитель (кизельгур, каолин). Для гидрирования насыщенный водородом катализатор затирают с маслом В совершенно гомогенную массу, которую затем нагревают, пропуская через нее водород, в течение нескольких часов при 240—250°. Такой катализатор нашел успешное применение на отечественных заводах. [c.359]

Гидрирование альдегидов в первичные спирты в известной мере может протекать в сочетании с реакцией Ройлена. Оно идет как гомогенная каталитическая реакция само но себе и основано на том, что карбонилгидрид кобальта при определенной температуре и определенном соотношении окиси углерода и водорода может функционировать как восстанавливающий агент [43]. [c.214]

Низкие скорости изомеризации р- и -олефинов объясняются не только стерическими, но и термодинамическими ограничениями, так как при температурах гомогенного катализа содержание а-олефинов в равновесной смеси мало (см. гл. 1). В тех случаях когда а-олефины удаляют из реакционной среды, скорость изомеризации р--)-а- может быть существенно увеличена. Так, в системах Циглера — Натта скорость полимеризации а-олефинов значительно выше скорости их изомеризации, в то время как для р- и V- зависимость обратная. Поэтому а-олефины в присутствии АШз+Т1С1з полимеризуются, а р-олефины при контакте с такой системой переходят сначала в а-изомеры, образующие далее полимеры. Отметим также, что, по мнению некоторых исследователей [60], изомеризация и полимеризация протекают на разных центрах катализатора. Аналогичные представления высказаны и для изомеризации, сопутствующей окислению [20, с. 36] и гидрированию [60]. [c.115]

Эт закономерности, как показано выше, могут нарушаться, например, из-за торможения продуктами реакции, недостатка водорода, особенностей адсорбции вещества. Поэтому особенно интересно применение для гидрирования полициклических ароматических углеводородов гомогенных комплексных катализаторов, при использовании которых не имеют место осложняющие явления, связанные с адсорбцией и десорбцией на катализаторе. Эти катализаторы появились недавно, а применение их для гидрирования полициклических углеводородов описано пока только в одной работе Катализатор был приготовлен на основе родия и N-фeнилaнтpaнилoвoй кислоты. На примере антрацена опытами с дейтерированием и определением места дейтерия в прореагировавшей молекуле было показано, что в данном случае не происходит промежуточного образования 9,10-дигидро- [c.157]

О месте разрыва связей в гидрированном кольце можно судить по наличию в продуктах расщепления моно- или диалкильных производных бензола. Можно отметить, что моноалкилпроизводные обнаруживались главным образом в присутствии малоактивных (особенно в отношении изомеризации) катализаторов — металлических или окисных — при высоком давлении водорода. При гомогенном-деструктивном гидрировании тетралина в отсутствие катализатора также преобладали монозамещенные производные, а содержание дизамещенных было ничтожно мало. Только одни диалкилпроизвод-ные получались при атмосферном давлении в присутствии металлических катализаторов. При тщательном анализе гидрогенизата, полученного в присутствии катализатора У32, обладающего достаточно высокой изомеризующей активностью, был сделан вывод [c.247]

Как в гомогенном и рментативном катализе, в гетерогенном катализе наблюдаются явления активации, ингибирования и отравления катализаторов. Отравление катализаторов обусловливается блокировкой активных центров за счет образования прочной химической связи между молекулой каталитического яда и поверхностью катализатора. Так, для платины и ряда других металлов ядами являются HaS, H N, Hg b, OS и др. Никелевые катализаторы теряют свою активность в реакциях гидрирования в результате окисления поверхности металла. Большей частью молекулы каталитических ядов, отравляющих переходные металлы, имеют электроны на несвязывающих орбиталях. За счет взаимодействия несвязывающих [c.635]

Сопоставление вышеприведенных работ по кинетике гидрогено-лиза глюкозы, сорбита и глицерина показывает различие (иногда существенное) в полученных результатах, которое, очевидно, объясняется (помимо отличий в методике кинетического эксперимента) использованием разных концентраций катализатора и крекирующего агента. Таким образом, полученные в каждой из работ константы скорости, значения энергии активации, предэкспоненци-альные множители имеют локальное значение, так как привязаны к фиксированным значениям остальных параметров. Дальнейшие исследования кинетики этого сложного процесса целесообразно направить на определение истинных порядков реакции каждой из стадий, исследование щелочного ретроальдольного расщепления глюкозы, взаимного влияния концентраций катализаторов гидрирования, расщепления и гомогенных сокатализаторов, влияния дезактивации катализатора в ходе процесса и других факторов. Когда математическая модель будет учитывать влияние всего десятка факторов, воздействующих на выход целевых продуктов при гидрогенолизе, ее можно будет применить для целей оптимизации и управления. [c.131]

Гетерогенные катализаторы (палладиевый, родиевый, никелевый и т. д.) позволяют проводить эту реакцию, но в гидрогенизате присутствуют продукты неполного гидрирования (циклододекатрнен и циклододекадиен) и полностью насыщенный углеводород—циклододекан. Поскольку эти продукты усложняют переработку гидрогенизата, а выделить их известными способами невозможно из-за сходных физико-химических характеристик, значительное внимание в последнее время уделяется гомогенным металлокомплексным катализаторам. [c.20]

Используются различные катализаторы на основе меди (медь на кизельгуре, медь на диатомите, медно-хромовый). Температура гидрирования — 150—160 °С, объемная скорость подачи сырья — 0,2—0,25 ч"1, мольное соотношение водород/сырье = (10ч-25) 1. Регулирование соотношения водород/сырье достигается подачей водорода через обогреваемый сборник, в котором находится 2-этилгексеналь. Изменением температуры от 60 до 80 °С добиваются требуемого испарения сырья, и в реактор поступает гомогенная смесь альдегида и водорода. Степень превращения достигает 98—99% (из них 97% приходится на 2-этилгексанол). Основным побочным продуктом является 2-этилгексенол, в гидрогенизате присутствует также не вступивший в реакции альдегид и 2-этилгексаналь. [c.40]

Сырье — сжиженная смесь аммиака и ацетилена, ацетон и раствор катализатора целочной природы поступает в реактор 1, температура в котором находится в пределах 10—40 °С (давление 2,0—2,5 МПа). Реакцию ведут при некотором избытке аммиака для того, чтобы исключить образование продуктов конденсации ацетона. Реакционная смесь направляется в стоппер-реактор 2, куда подается специальный реагент, дезактивирующий катализатор и прерывающий таким образом процесс. Далее продукты реакции поступают в газосепаратор 3, где давление дросселируется до атмосферного. Выделяющийся в виде паров аммиак совместно с непрореагировавшим ацетиленом компримируется и возвращается в реактор ], а смесь жидких продуктов подается на ректификационную колонну 4. В качестве погона этой колонны отбираются остатки непревращенного ацетона, также возвращаемого на синтез. Кубовый продукт направляется на колонну выделения ацетиленового спирта 5. Поскольку вместе с катализатором и стоппером в систему вводилась вода, синтезированный продукт отгоняется в виде гомогенного водного азеотропа, т. е. в сравнительно мягких условиях. Выделенный азеотроп ацетиленового спирта непосредственно направляется на гидрирование. Из куба колонны 5 выводится водный раствор продуктов разложения катализатора. [c.382]

В первых промышленных модификациях гидрокрекинга, освоенных к началу второй мировой войны, высокоактивные катализаторы применяли только при парофазной переработке жидких продуктов, получаемых на первой ступени многостадийной гидрогенизации топлив. При этом на первой (жидкофазной) ступени процесса обычно использовали малоактивные дешевые катализаторы для гидрирования ненасыщенных продуктов расщепления первичного сырья, образовывавшихся, как правило, в объеме , гомогенно, по цепному механизму. Такой механизм возможен и в некоторых новейших модификациям гидрокрекинга. [c.52]

Как уже указьгоалось, в оксосинтезе и катализаторах этого процесса произошли существенные изменения. Например, замещение одной СО-группы в катализаторе на третичный органический фосфин типа трибутилфосфина или трициклогексил-фосфина изменяет течение реакции и иллюстрирует мощное влияние лигандов на гомогенный катализатор. Новые катализаторы более селективны в реакции образования неразветвленных /уравнение (7) / углеводородов и дают соотношение А к Б (8 1)-(9 1) /16, 23, 28, 48, 56/. В мягких условиях скорость реакции с катализатором НСо (СО), немного больше, чем с катализатором, имеющим фоофиновый лиганд. Если подобрать условия, в которых осуществляется высокая степень конверсии олефинов, то при этом будут преимущественно образовываться не альдегиды, а спирты /56/. Катализатор также способствует гидрированию альдегидов. [c.323]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.77 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.414 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.414 ]

Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.404 , c.409 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.27 , c.68 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.26 , c.30 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология