Ранние представления

С точки зрения протолитической теории константу этого равновесия называют константой основной диссоциации карбонат-иона (по более ранним представлениям называли константой гидролиза) [c.50]

Анализируя формулы (7.113)—(7.119), легко убедиться, что основными характеристиками процесса являются параметры Я и а. Тот факт, что на характер процесса влияют не величины 2. и г ), а их произведение а, убедительно иллюстрируется результатами численных расчетов, хотя это несколько противоречит существовавшим ранее представлениям [6]. [c.127]

В отличие от принятых ранее представлений, опытные данные приводят в настоящее время к заключению, что устойчивая конфигурация электронной оболочки может достигаться не только при полном присоединении электрона (типично ионная связь), но и при связывании его путем образования соответствующей полярной связи. Типично ионная связь образуется только между щелочными металлами и галогенами (и то главным образом между элементами, которые наиболее сильно различаются по своей электроотрицательности). При переходе же к более центральным группам периодической системы это различие постепенно уменьшается. [c.59]

Таким образом, особенности строения бициклических нафтенов и важная роль пятичленных нафтенов с конденсированными кольцами стали достаточно ясными. Эти работы во многом изменили более ранние представления о строении полициклических [c.354]

Реакции мономолекулярного распада занимают особенное положение в теории химических превращений. Уже в самых ранних представлениях о процессах мономолекулярного распада предполагалось, что эта реакция идет в несколько стадий и ее схема включает в себя практически все типы характерных химических процессов. В настоящее время процесс мономолекулярного распада в среде инертного разбавителя, т.е. процесс, когда молекула приобретает энергию за счет столкновения с молекулами инертного газа, а процесс столкновения молекул между собой является маловероятным, представляется следующей схемой. [c.187]

Найденные зависимости позволяют сделать следующие выводы, дополняющие известные ранее представления об экономичности работы эжектора [c.105]

Согласно ранним представлениям снижение о во времени объясняется замедленной диффузией молекул ПАВ из объема в поверхностный слой раствора [7]. Однако проведенные на основе этих представлений расчеты привели к выводу, что диффузия не является фактором, лимитирующим скорость установления адсорбционного равновесия (по крайней мере, в случае низкомолекулярных ПАВ). Роль этого фактора не исключена в случае высокомолекулярных ПАВ (например, белков), крупные громоздкие молекулы которых обладают значительно меньшей подвижностью, чем молекулы (ионы) обычных дифильных ПАВ. [c.31]

Более раннее представление Клайзена, согласно которому при образовании ацетоуксусного эфира сначала происходит присоединение алкоголята иат )ия к молекуле ук- [c.329]

Кредитные взаимоотношения в финансовом плане учитывают сумму долгосрочных ссуд банка, проектируемых к получению в планируемом году на централизованные капитальные вложения, погашение ранее представленного кредита, а также плату по процентам за него. [c.340]

На основе развитых ранее представлений можно уже при некоторых упрощающих предположениях установить строение также и других атомов периодической системы. Наиболее существенное упрощение теории состоит в том, что в ней не учитывается взаимодействие между электронами, т. е. предполагается, что каждый электрон движется в поле атомного ядра не- [c.51]

Ранние представления о строении бензола в данном пособии не излагаются. Будет кратко изложена современная молекулярно-орбитальная картина структуры бензола. [c.48]

Таким образом, теория ДЛФО объяснила все главные закономерности коагуляции гидрозолей электролитами и объединила на общей количественной основе имевшиеся ранее представления (преимущественно качественные), относившиеся к различным частным случаям и нередко казавшиеся противоречивыми. В последние годы наметились [c.299]

Изложение материала построено в соответствии с программой курса от ранних представлений о происхождении нефти и газа и условиях залегания их в земной коре до описания основных закономерностей размещения промышленных скоплений нефти и газа и принципы нефтегеологического районирования нефтегазоносных территорий. В разделе Геохимия нефти и газа освещены те вопросы геологии углеводородов, на которых базируются геохимические исследования при поисках нефти и газа и прямые геохимические методы их поисков. [c.4]

В какой мере современная физика подтверждает или опровергает развитые ранее представления о строении вещества [c.163]

Как видно, эта формула подтверждает зависимость (уравнение 282), предложенную В. Н. Тимофеевым. Что касается фракционного состава материала и формы кусков, то в соответствии с ранними представлениями изменение отношения между крайними размерами сит к среднему в пределах 0,2- 1,5 при прочих равных условиях влияет на условия теплообмена в пределах погрешности 15%- [c.408]

Подобно ранее представленной модели, модель, учитывающая специфическую адсорбцию, может быть заметно усовершенствована. Например, совершенно строгое решение требует учета изменения диэлектрической постоянном вблизи электрода (изменение, обусловленное ориентацией молекул растворителя в электрическом поле двойного слоя) и дискретности зарядов в двойном слое [58] [c.68]

Заканчивая рассмотрение спектральных данных о структуре воды, отметим еще раз, что бытовавшее ранее представление о том, что в околокритической области все молекулы воды находятся в изолированном состоянии, не имеет оснований. Как следует из анализа спектров vqu-, v +l и VL-колебаний (см. гл. IV, п. 1 и 3), при 350° С молекулы воды связаны еще достаточно сильными водородными связями. Более того, даже в парах при плотности 0,1 г см и температуре 350° С основную долю составляют димеры воды. [c.154]

Рассмотрим теперь некоторые технические приложения развитых ранее представлений о взаимодействии частиц без учета сил гидродинамического взаимодействия. [c.221]

Ранние представления Попа, Дикстра и Эдгара [16], считавших, что начальная атака направлена на метильную группу в конце самой длинной алкильной цепи, уступили место общепризнанному мнению, что, строго говоря, атака свободных радикалов может быть направлена на любой атом водорода в углеводородной молекуле и что частота атак в любое положение зависит от таких обстоятельств, как реакционная способность водородных атомов, количество их в данном положении и в некоторых случаях от стерических факторов. В общем случао реакционная способность возрастает в ряду — первичный, вторичный и, наконец. Третичный атомы водорода. Например, в нормальных парафинах начальная атака направлена преимущественно на метиленовые Г1)упны, а между ними более или менее произвольно. Это было четко показано Бентоном и Виртом [6], которые, изучая самоокисление н-декана при 145° С, установили, что все восемь метиленовых групп в пределах точности эксперимента подвержены атаке в одинаковой степени, тогда как обе метильные группы являются гораздо менее реакционноспособными. Такой обычный характер атаки главным образом на метиленовые группы по является неожиданным в связн с ранними исследованиями свободнорадикальных реакций хлорирования однако доказательствам Бентона и Вирта противостоят утверждения других исследователей, нашедших, что атака направлена преимущественно в 2-положение [11]. Таким образом начальная ассоциация радикала и кислорода будет обычно приводить к образованию вторичного алкилперекисного радикала [c.271]

Распространенное ранее представление о том, что моногалогениды меди имеют удвоенные молекулы, было основано на определении плотности их в парах, которая характеризует лишь среднюю величину частиц. Применение же метода масс-спектрометрии показало, что в действительности пары монохлорида меди состоят в основном из частиц СцС1 и (СиС1)з, при небольшом количестве частиц (СиСПз. [c.240]

Программа расчета давления и состава паровой фазы по составу жидкой фазы и температуре (BUBL Р) в значительной степени отличается от ранее представленных программ, поскольку ее основные расчетные уравнения нечувствительны к изменению таких переменных, как давление и состав. Расчетная схема обеспечивает быструю сходимость решения и имеет более простой вид. [c.103]

Наиболее важная информация о строении молекулы химотрипсина (молекулярная масса 25 ООО) была получена с помощью рентгеност-зуктурных исследований последних лет, проведенных Блоу с сотр. 14, 17—19]. Как итог своих исследований авторы представили трехмерную модель молекулы химотрипсина (см. рис. 3). В согласии с ранними общими представлениями о строении белков было найдено, что все заряженные группы в молекуле этого фермента направлены в сторону водного растворителя (за исключением трех, которые выполняют специфические функции либо в механизме активации зимогена, либо в механизме действия активного центра). Особенности расположения аминокислотных остатков с гидрофобными боковыми цепями внутри белковой глобулы также согласуются с ранними представлениями о важной роли гидрофобных взаимодействий в стабилизации третичной структуры белков (см. гл. I). [c.127]

Среди статистических теорий в химии наиболее широко используется классическая статистика Больцмана. Лищь поведение электронного газа в твердых телах нельзя описать с помощью этой статистической теории. Тем не менее при обсуждении свойств систем, содержащих множество молекул, используются уже введенные ранее представления (гл. 6) квантовой механики, так как в первую очередь наща цель состоит в том, чтобы показать, как через параметры, определяющие энергию молекулы (поступательного, вращательного, колебательного движения), можно выразить термодинамические свойства всей системы (причем энергетические характеристики задаются как реще-ния уравнения Шрёдингера). [c.291]

Третий метод — метод вибрирующего конденсатор а — на основе более ранних представлений У. Томсона был разработан В. Цисманом. Принципиальная схема установки здесь остается такой же, как и в методе радиоактивного зонда (рис. 47), но радиоактивное вещество отсутствует, зато металлическая пластинка над раствором может совершать периодические колебания. Таким образом, воздух в этом методе остается диэлектриком, и между пластинкой и поверхностью раствора возникает своеобразный конденсатор. При колебании пластинки расстояние между ней и раствором изменяется и в соответствии с формулой для плоского конденсатора [c.90]

Теория максимумов первого рода, разработанная школой Фрумкина, получила в последнее время дальнейшее развитие в работах Гуиделли. В отличие от более ранних представлений, Гуиделли полагает, что преобладающую роль в процессах переноса в объеме играют процессы радиальной диффузии, а не миграции. При этом, исходя из принципа материального баланса ПАОВ, доставляемого в некоторый момент времени на элементарную сферическую зону электрода площадью Л, справедливо [c.146]

Магнитные моменты хорошо применять для изучения комплексов Со>. На примере этой -системы можно проиллюстрировать многие из высказанных ранее представлений. В табл. 7-13 приведены данные магнитных измерений для комплексов Со и ожидаемые или доказанные для них структуры. При попытке дать качественное объяснение наблюдаемых магнитных моментов можно сказать, что для спин-свободных октаэдрических (или тетрагональных) комплексов они выше чисто спиновых значений на 1,1 —1,4 1д. Нет сомнения, что это увеличение является результатом непогашенной орбитальной составляющей как основного состояния dldy, так и первого возбужденного состояния dedy, которое, конечно, в некоторой степени примешивается к основному состоянию в зависимости от поля лиганда. Для спин-спаренных октаэдрических комплексов экспериментально наблюдаемые моменты значительно ближе к вычисленным по чисто спиновой формуле, так как конфигурация основного состояния dldy не допускает орби [c.280]

Мониторинг состояния популяции дрофы, выполненный СФ ИПЭЭ им. А.Н. Северцева, в процессе строительства скв. 1-ЧП позволил получить соверщенно неожиданные данные, изменяющие имеющиеся ранее представления об особенностях бурения скважин на особо охраняемой природной территории или близи нее. Так, основным выводом биологического мониторинга является то, что на территориях с традиционными типами природопользования (растениеводство, выпас, сенокошение и др,) природные компоненты настолько трансформированы, что добавление новых техногенных воздействий, сопряженных с поисково-разведочными и другими инженерными работами, практически не обнаруживается. [c.45]

Такая ситуация возникает, когда вводимый электролит способен вызывать перезарядку поверхности частицы и при определенной концентрации нейтрализует ее заряд, уменьшая фо- или ф -потендиал ( нейтрализационная коагуляция ). Это соответствует более ранним представлениям Фрейндлиха об определяющей роли абсорбции ионов в снижении электрокинетического потенциала и наступлении коагуляции. [c.299]

Теория ДЛФО объяснила все главные закономерности коагуляции гидрозолей электролит 1ми и объединила на общей количественной основе имевшиеся ранее представления (преимущественно качественные), относившиеся к различным частным случаям и нередко казавшиеся противоречивыми. В последние годы наметились также пути дальнейшего развития этой теории, связанные с представлениями о возможности протекания обратимого агрегирования частиц. Действительно, при очень малых расстояниях между частицами, помимо сил межмолекулярного притяжения, электростатического отталкивания и т. д., отражающих дальнодействие частиц, необходимо также учитывать и иные факторы, проявляющиеся при непосредственном соприкосновении частиц. Сюда относятся, например, своеобразное структурирование вблизи твердой поверхности гидратных оболочек и особенно силы упругости, обусловливающие борновское отталкивание поверхностных атомов в точке соприкосновения частиц или отталкивание адсорбированных на пове рхности частиц молекул ПАВ в области контакта. Это означает, что ближний потенциальный минимум, будучи более или менее глубоким, остается конечным. [c.316]

Кондо и Даймон [230] разделили процесс гидратации 3S на периоды — индукционный (Si и 5ц), ускорения (Sm) и замедления (S[v и Sv) — и более детально обосновали изложенное ранее представление об образовании и превращениях гидратов. Они провели серию экспериментов меняли В/Т температурные условия использовали вместо воды фильтрат, полученный после 15-часовой гидратации 3S регидратировали образцы после высушивания добавляли известь и затравки. [c.77]

Соединения группы 1,3-азолонов имеют карбонильное строение, что вполне соответствует рассмотренным ранее представлениям о таутомерном равновесии в соединениях такого типа. Имеется много работ, посвященных реакционной способности 1,3-азолоновых систем. [c.343]

В соответствии с имевшимися ранее представлениями [58] химизм образования галофосфатов при использовании в качестве исходных компонентов СаНРО -СаСОз и СаРд описывается следующими последовательно протекающими при нагревании шихты реакциями [c.42]

Реакция Гаттермана — Коха (1887 г.). Арены формилируют смесью моноксида углерода и хлористого водорода в присутствии хлорида алюминия и хлорида меди(1). В противоположность существовавшим ранее представлениям этот синтез альдегидов протекает не через промежуточное образование нестабильного при комнатной температуре формилхлорида, а с участием ацилиевого комплекса, образующегося непосредственно из реагентов [c.348]

Сначала через Ы-бромамид образуется сопряженное основание. В отличие от более ранних представлений сейчас считают, ЧТо йз него не образуется нитрен (см. раздел 2.2.17), а отщепление бромид-иона и нуклеофильное 1,2-переме1Дение происходят синхронно (Райт, 1968 г.). В условиях реакции изоцианат превращается в карбаминовую кислоту, которая декарбоксилируется с образованием первичного амина [c.418]

В отличие от более ранних представлений сейчас считают, что таутомерная изотиоциановая кислота, которая является внутренним ангидридом тионкарбаминовой кислоты, вряд ли присутствует в равновесной смеси, хотя оба соединения известны б виде производных [c.465]

Вопреки ранним представлениям [4.86], составные импульсы, предназначенные для идеальной инверсии (Mj — М ), можно также использовать для рефокусировки поперечной намагниченности [4.108]. Всякий составной импульс, преобразующий в -М , может быть представлен как поворот на угол те вокруг вектора, лежащего в плоскости ху. Фаза этой эффективной оси поворота зависит от природы несовершенств и выбора составного импульса. [c.183]