Конфигурация соотношение

При полимеризации на металлоорганич. катализаторах Хп, А1, Ре) в системе одновременно присутствуют активные центры обеих конфигураций — Ао и Аь, способные специфично выбирать из смеси оптич. изомер определенной конфигурации. Соотношение концентраций энантиоморфных центров м. б. изменено введением различных асимметрич. соединений, взаимодействующих с катализатором. Образующийся полимер будет представлять собой соответственно эквивалентный (Ав = Аь) или неэквивалентный (Ав ф Аь) набор В- или Ь-макромолекул, т. е. будет оптически активным или неактивным. [c.208]

Согласно определению 1, О - и Ох — циклические группы, следовательно по (2.5) также циклическая группа. Это значит, что каждый последующий акт совмещения прорезей ротора и статора есть не что иное, как поворот и-угольника на некоторый угол вокруг общего центра с 2 - и 25-угольниками, или, что то же а) конфигурация и-угольника для данного соотношения чисел 2г и Zs остается неизменной и б) схема совмещений — циклическая. [c.68]

При постановке эксперимента по изучению стробирования импульсов давления ставилось три задачи 1) экспериментально доказать существование найденных теоретически всех схем совмещений 2) изучить частотно-амплитудные спектры звукового давления, генерируемого ГА-техникой с целью управления конфигурацией звукового поля через механизм стробирования 3) изучить влияние соотношения Z /Z, на технические характеристики погружных и проточных АГВ. [c.87]

В итоге оказалось, что принципиальная множественность числа возможных вариантов совмещений элементов перфораций модулятора сводится к четырем схемам. Отметим, что других просто нет. Это схемы СНИ, СОИ, СПИ и ССИ. Результатом построения теории следует считать, во-первых, алгоритм конструктивного расчета схем совмещений — определение соотношения числа перфораций в роторе и статоре модулятора в зависимости от заданной конфигурации совмещений во-вторых, определение конфигурации совмещений в зависимости от соотношения числа элементов перфорации в модуляторе — алгоритм поверочного расчета и, в-третьих, однозначное определение частотных параметров генерируемого поля АГВ и закрытие многолетних дискуссий по этому вопросу. [c.89]

При переходе от двухатомных молекул к многоатомным типа АВ , АВа, АВ4 и т. д. соотношение между полярным характером связей А—В и молекулы в целом становится более сложным. Полярный или неполярный характер таких мо.чекул является отражением их симметричной или несимметричной пространственной конфигурации. [c.52]

Изменение энтропии сополимеризации можно вычислить по аналогичному соотношению, но нужно учесть дополнительные вклады за счет образования стеклообразного состояния, изменения конфигурации и смешения. Первые два вклада пренебрежимо малы [55]. Для последнего справедливо (по аналогии с расчетом энтропии смешения идеальных газов) [c.274]

Стереохимия является разделом химии, посвященным изучению расположения в пространстве атомов, составляющих молекулу, а также их особенностей, ведущих к появлению стереоизомеров [1—4]. В этой области выдвигалось множество различных номенклатурных предложений, но значительное упрощение было достигнуто лишь недавно благодаря появлению методов установления абсолютной конфигурации [5] и публикации правила последовательности [6], что позволяет давать названия стереоизомерам в большинстве ситуаций, встречающихся в органической химии. Способы подхода к решению многих простых пространственных соотношений зафиксированы в правилах ШРАС [4], они оказались вполне приемлемыми. Однако недавняя публикация методов, использованных в сводном предметном указателе СА, внесла новые изменения, основные положения которых включены в эту главу (см. с. 165). Полную информацию об этом, а также о других аспектах стереохимической номенклатуры можно найти в цитированной литературе. [c.152]

Гидродинамическая структура в аппарате (по каждому из потоков) создается его конфигурацией (наличием перегородок и их расстановкой, диаметром аппарата, числом труб и числом ходов), скоростью течения потоков. Поэтому модели структуры обменивающихся потоков могут различаться (например, для теплообменников типа смещение - смещение, смещение - вытеснение и т. п.). Коэффициенты теплоотдачи обычно рассчитывают по критериальным соотношениям для различных режимов течения потоков тепло- и хладагента. При сложной конфигурации аппарата обычно представляют его в виде ряда зон различной структуры (или с комбинированной моделью потоков), а общая поверхность определяется как сумма поверхностей отдельных зон. Математическое описание типовых моделей теплообменников для стационарных условий приведено в табл. [c.92]

В предыдущей главе при рассмотрении вопросов, связанных с диффузорностью каналов, речь шла о соотношениях параметров на краях канала, т. е. на входе в колесо и на выходе из него. Если бы рабочая среда была идеальной сжимаемой или несжимаемой жидкостью, то к. п. д. колеса был бы равен единице и напор, соз даваемый колесом, определялся бы лишь соотношениями пара метров потока на входе и на выходе. Однако в реальной машине где сжимаемая среда обладает вязкостью, конфигурация канала по которому движется сжимаемый газ, имеет большое значение [c.157]

При тех же соотношениях параметров потока на краях канала аэродинамическое качество колеса зависит от характера изменения параметров на пути газа от входа к выходу. Этот характер зависит от конфигурации каналов, которая, в свою очередь, определяется профилем лопаток (при данном числе последних). [c.157]

Это выражение для альбедо справедливо только для полуограниченной среды для других конфигураций альбедо можно вычислить в рамках диффузионной теории из общего соотношения [c.139]

В зависимости от соотношения длины гребня водослива и ширины потока различают водосливы без бокового сжатия (длина гребня водослива равна ширине потока) и с боковым сжатием (длина гребня водослива меньше ширины канала). В плане гребень водослива может быть прямым, косым или иметь более сложную конфигурацию. [c.59]

Надо надеяться, что в практику исследовательских работ по углеводородам войдет в качестве метода определения пространственной конфигурации определение термодинамической устойчивости и равновесных соотношений стереоизомеров. Этот метод может быть использован также для определения типа замещения колец в циклических углеводородах. [c.40]

Существует такое разнообразие форм и типов теплообменников, что для их проектирования требуются корреляционные соотношения, применимые в довольно различных геометрических конфигурациях и условиях протекания процессов переноса. Понимая это, редакционный совет Справочника попытался возможно более полно охватить все важнейшие вопросы, имеющие отношение к теплообменным устройствам. Поэтому часть 2 представляет интерес не только для специалистов по теплообменникам, но и для всех, кого интересуют широкие аспекты тепловых установок. [c.69]

Выше рассматривалась конденсация на вертикальных стенках. Такие же корреляционные соотношения применимы и для описания теплоотдачи в других конфигурациях, если только использовать соответствующие корректирующие множители. [c.96]

Реальные показатели степени зависят от конфигурации гофрированной поверхности, но эти выражения позволяют получить порядок соотношения между различными величинами. Так как наименьший возможный расход соответствует приблизительно перепаду давления, равному статическому напору между отверстиями, то видно, что в этом случае имеют место максимальные значения числа единиц переноса NTU. [c.85]

В рамках классической термодинамики можно получить соотношение, связывающее величину стерического фактора с энтропией активации. Действительно, активные молекулы, способные вступать в реакцию, обладают не только повышенной энергией по сравнению с ее средним значением, но должны также находиться в благоприятной относительно реакции конфигурации. Последнее должно означать, что только часть фазового объема, описывающего конфигурационное состояние молекул при статистическом равновесии, эффективна для реакции. Следовательно, активные молекулы должны обладать более низким значением энтропии, а их свободная энергия должна быть больше, чем в равновесном состоянии. [c.166]

Метод был усовершенствован применением фронтального варианта [162]. Разделение стереоизомеров проводилось в колонке, заполненной смесью тиомочевины и толченого кварца, в качестве растворителя и элюента использовали 5 % раствор метанола в бензоле. Соотношение тиомочевины и разделяемой смеси составляло л 120 1, продолжительность опыта 100—120 ч. Переход к фронтальному варианту привел к повышению выхода индивидуальных стереоизомеров с 7—20 до 80 % и степени чистоты с 98 до 99,8 7о, как показано на примере разделения 1-метил-4-трег-бутилциклогексанов [163]. Важными преимуществами фронтального варианта являются возможность работы с малым количеством смеси (0,2 г вместо нескольких десятков граммов), применимость метода даже при д 1 5 и для стереоизомеров, аддукты которых нестойки в сухом виде, если только их устойчивости под слоем растворителя достаточно отличаются друг от друга. В работе [164] фронтальный тиомочевинный метод успешно применен для разделения экзо- и эндо-1,3-диметил бицикло [2,2,1]геп-танов. При разделении этой пары углеводородов, как и в ряду диалкилциклогексанов [165] в качестве общей закономерности отмечается, что низкокипящие стереоизомеры, независимо от их конфигурации, образуют менее устой чивые аддукты. В работе [166] определены с помощью моделей Стюарта — Бриглеба поперечные сечения молекул стереоизомерных диалкилциклогексанов и сопоставлены полученные данные с устойчивостью аддуктов с тиомочевиной. [c.78]

Структура образующегося полимера зависит от целого ряда факторов, к числу наиболее важных относятся соотношение компонентов в катализаторе, температура реакции, природа растворителя. Кроме того, следует помнить, что даже в присутствии одних и тех же катализаторов полимеризация бутадиена и изопрена может привести к образованию продуктов различной конфигурации. В табл.2 приведен ряд данных, характеризующих влияние состава каталитических систем на структуру продуктов полимеризации. Причиной наблюдаемых отклонений, вероятно, являются различия в конфигурациях самих мономеров. Так, при комнатной температуре бутадиен приблизительно на 96% состоит из транс-изомера, в то время как изопрен при 50°С приблизительно на 85% состоит из г<мс-изомера /28/. Следует отметить, что катализаторы, под действием которых происходит образование продуктов, отличающихся [c.127]

Для котлов паропроизвоДЕГгельностью 950, 1200 и 2400 т1ч производительность одной горелки по природному газу Qu = = 8500 ккалЫм ) должна составлять, соответственно 4000, 5000 и 10 ООО нм ч. При создании горелочных устройств должны в первую очередь учитываться следующие факторы а) необходимость сжигания под одними и теми же котлами, кроме газа, и другого резервного или сезонного топлива (угольной пыли или мазута) б) принятый тип топочной камеры, ее конфигурация, соотношение основных размеров, объемное теплонапряжение и применяемая в ней схема компоновки горелок в) принцип и необходимая глубина регулирования производительности горелочных устройств. [c.389]

В отличие от обмена первичного гидроксила на хлор при обмене вторичного гидроксила необходимо учитывать и стереохимическую сторону этой реакции. При превращении оптически активных вторичных спиртов в хлориды с помощью SO I2 одновременно имеют место инверсия и сохранение конфигурации соотношение между этими процессами варьирует очень широко в зависимости от строения реагентов и условий реакции — от полного сохранения конфигурации до полного ее обращения [458, 636, 652, 658]. Наиболее вероятный результат в синтезах, проведенных без особой тщательности (недостаточная очистка реагентов, излишнее нагревание и т. п.), — рацемизация [606, 652]. [c.361]

При различных соотношениях числа прорезей в роторе и статоре аппарата азимутальная координата излучающей прорези статора меняет свое значение не только относительно некоторой зафиксированной точки наблюдения, но и неким интегральным образом относительно конфигурации совокупности излучающих прорек. Этот феномен мы назвали стробированием импульсов от английского слова "strobing — посылать и ирательные импульсы. [c.67]

Механизм стробирования проявляется в соотношении частот fovi f, в порядке следования импульсов по величине амплитуды и в числе этих импульсов. Совокупность этих признаков можно объединить одним понятием — конфигурация звукового поля. Можно прогнозировать, что существенные отличия в такой конфигурации будут наблюдаться в СНИ, СОИ, ССИ(СПИ). Различия между ССИ и СПИ при условии Zs [c.87]

В последнее время интенсивно развиваются методы, основанные на идеях, заимствованных из статистической физики, которые позволяют учесть хаотичный характер расположения частиц. Начало использованию статистических методов в механике суспензий было положено Бюр-герсом [96]. Далее методы статистического осреднения были развиты в работах Тэма [113] и Бэтчелора [114-116]. На наш взгляд, наиболее законченную фюрму эти методы приобрели в работах Буевича с сотрудниками [ 96, 117-119] и Хинча [120]. Главная идея, лежащая в основе указанных методов, состоит в том, что законы сохранения и реологические соотношения, описывающие некоторое произвольное состояние системы частиц (конфигурацию расположения центров частиц), должны усредняться по ансамблю возможных состояний системы. Такой ансамбль полностью описьгаается функцией распределения P t, Сдг), которая представляет собой плотность вероятности конфигурации N частиц в ЗЖ-мерном фазовом пространстве, образованном компонентами радиус-векторов Р центров частиц jv = . При этом среднее значение локальной физической величины 0(t, r ), которая связана с точкой г дисперсной системы и определяется конфигурацией jV, дается выражением [c.69]

В работах Трутера [21], а также Линстеда и Валлея [11] весьма подробно изучены необходимые соотношения в ряду сложных эфиров. Эти авторы определили минимальное число углеродных атомов в прямой цепи, которое должно быть связано с различными структурными конфигурациями, содержащими —С( группу. Их выводы приведены в табл. 1. [c.206]

Размеры молекулярных клубков помимо числа п и длины связей I и валентных углов определяются условиями внутреннего вращения в цепях. Статистические расчеты зависимости величины от этих параметров были проведены для ряда моделей молекулярных цепей, различающихся по степени их приближения к реальным цепям. Простейщей из этих моделей является цепь, состоящая из свободносочлененных звеньев. В такой цепи направления соседних звеньев полностью некоррелированы, т. а. все направления любого звена равновероятны и независимы от направлений его соседей по цепи. Задача нахождения распределения конфигураций для такой цепи аналогична так называемой задаче свободных блужданий (нахождения пути свободно диффундирующей частицы, например, молекулы газа), и рещение ее приводит к соотношению [1—3] [c.30]

Главным предшественником обнаруженных в нефтях алифатических изонреноидных кислот и углеводородов, содержащих не более 20 атомов углерода в молекуле, считают фитол (ЬХХ1П), в связанной форме входящий в состав хлорофилла растений и потому в изобилии встречающийся в биосфере. Генетические связи изонреноидных компонентов нефти с фитолом подтверждаются не только их формальным структурным сходством, но и аналогиями в абсолютных конфигурациях молекул. Так, установлено [619], что выделенные из сланца Грин Ривер изопреноидные кислоты имеют следующий диастереомерный состав (в скобках приведено соотношение изомеров) [c.115]

Теорема, очевидно, справедлива, если дерево состоит из одной ветви и имеет две верпшны. Добавление еще одной связной ветви увеличит и е . на единицу, т. е. не нарушит соотношения (IV, 2). Это соотношение не нарушится, пока конфигурация с добавленными ветвями остается деревом. Например, любое [c.121]

Потенциальная поверхность. Равновесная конфигурация. Для многоатомной молекулы эл.мол является функцией уже не одной, а нескольких пространственных координат Яц. Например, для описания расположения трех ядер линейной молекулы АВС нужны две независимые координаты — В) и — С), если угол АВС считать фиксированным (180°). Потенциальная энергия молекулы АВС при этом становится функцией двух указанных координат, г = f R , и эта функция изобразится поверхностью в трехмерном пространстве потенциальная поверхность). Устойчивому состоянию молекулы отвечает минимальное значение ее энергии г ) = эл.мол (АВС) и определенное относительное расположение ядер в пространстве, называемое равновесной нфигурацией молекулы с параметрами г/к— В) и /- (В—С). Глубина потенциальной ямы определяет энергию химической связи связанную с энергией диссоциации молекулы или энергией атомизации соотношением (13.4). Для более сложной молекулы, чем линейная АВС, равновесная конфигурация и энергия равновесного состояния определяются положением минимума на потенциальной поверхности в многомерном пространстве. Если потенциальная поверхность имеет два (или более) минимума, для молекулы возможны два изомера или более, отличающиеся параметрами равновесной конфигурации и энергией. Если минимума на потенциальной поверхности нет, данная система нестабильна, при любом расположении ядер она распадается на невзаимодействующие атомы. [c.46]

Строение молекулы (ее симметрия) проявляет себя отчетливо в колебательном спектре, отражаясь в его характерных особенностях — числе полос, значениях частот, поляризации линий комбинационного рассеяния, интенсивности спектральных линий и их контуре и т. п. Вся совокупность данных, а не одна из особенностей позволяет установить строение многих малых молекул. В табл. 16 отражены формы колебаний и активность в ИК- и КР-спектрах газов ряда конфигураций малых молекул. Обычно для исследуемой молекулы возможно предположить исходя из соображений симметрии или химической интуиции несколько равновесных конфигураций, для каждой из которых характерно определенное число полос, соотношение между их интенсивностями и т. д. Сопоставляя имеющиеся спектральные данные с предполагаемой моделью, определяют наиболее вероятную конфигурацию (структурный анализ). Например, для молекул ВС1з можно предположить две структуры — плоскую и пирамидальную [c.175]

Следует отметить, что необходимое число ячеек можно уменьшить, если использовать в выражениях (8) и (9) эффективный коэффициент теплоотдачи U, поскольку входящие в эти выражения источниковые члены пропорциональны разностям между температурами жидкости и металла в ячейке, и если ячейка велика, то нужно учитывать изменение температур внутри нее. Эту мысль легче всего понять, если рассматривать индивидуальную ячейку как микротеплообменник, имеющий небольшое, но конечное число элементов, для которого 0<1 уравнение (25) из 1.3.П- Значение 0 зависит, конечно, or NTU и локальной конфигурации течения, и для его выбора можно использовать соотношения 1,3.1 и графики в разд. 1.5. Входящие в выражения (8) и (9) величины U следует умножать на 0. [c.38]

Траектория движения молекулы в фазовом пространстве рассчитывалась до достижения критической поверхности, соответствующей диссоциации трехатомной молекулы на атом и двухатомную молекулу. Затем из начальной точки фазового пространства, соответствующей равновесной конфигурации трехатомной молекулы, рассчитывалась траектория с обратным временем также до достижения критической поверхности. Путем склеивания отрезков траекторий с прямым и обратным временем рассчитывалось максимальное время спонтанного распада молекулы (т) [43]. Условием достижения критической поверхности считалось выполнение соотношения а <0,001, что соответствует расстоянию между центром масс двухатомной молнкулы и атома в потенциале СО2 — 4,5А, в потенциале СБг - 5,5Л. [c.129]

Унификация сборных элементов базируется на строительном модуле, выражающем кратность соотношения размеров зданий, сооружений и их частей. Поэтому задаваемые размеры зданий и сооружений должны быть кратны 6 м по горизонтали и 0,6 м по вертикали. Кроме того, по возможности, следует стремиться к созданию Эданий, которые своей конфигурацией в плане приближаются к квадрату. Именно в таких зданиях, при прочих равных условиях, стоимость 1 м производственной площади минимальна. [c.213]

Для нижней (отгонной) части колонны уравнение (1У.32) рабочей линии, записанное с учетом потоков массы и тепла, определяет конфигурацию рабочей линии на диаграмме х—у (см. рис. IV-13). Как и в верхней части колонны, соотношение потоков паров, сконденсированных в результате контактирования с флегмой, и испарившейся при этом флегмы определяет степень кривизны и ее знак. Если масса потока паров (кривая 4) возрастает снизу вверх, то рабочая линия обращена выпуклостью вверх. Если же масса паров увеличивается сверху вниз (кривая 6), то рабочая линия обра- [c.124]

Эти вещества содержатся не только в смолах, но и в продуктах неполного сгорания различных органических веществ, табачном дыме, выхлопах автомащии и многих других источниках. Пока не удается надежно описать соотношения между электронной конфигурацией, химической реакционной способностью веществ и их канцерогенной активностью. [c.319]

Расчет стерических факторов показывает [204], что в реакциях тримолекулярной рекомбинации атомов они имеют низкие значения, порядка 10 ( 300 К). Это обстоятельство позволяет использовать с целью интерпретации экспериментальных данных соотношение, подобное (2.21). При повышенных температурах наблюдается линейный рост 5(3)-фактора с увеличением Т. Это указывает на то, что энтропия активации растет с повышением температуры, т. е. увеличивается конфигурационная неупорядоченность активированного комплекса, хотя знак самой энтропии остается отрицательным. Повышение температуры в большей степени расшатывает конфигурацию активированного комплекса, чем увеличивает неупорядоченность исходного состояния. С позиций представления о двухстадийном течении тримолекулярных реакций это означает, что определяющей стадией является вторая, в которой образуется активированный комплекс из большего числа частиц, распада ощийся подобно сложной частице. [c.122]

Таким образом, теория кристаллического поля объясняет, что ноны большинства комплексных соединений окрашены. Становится также понятным, почему в водном растворе ионы Си+ бесцветны, тогда как ионы Си + окрашены гидратированный (комплексный) ион Си+ имеет конфигурацию Здесь заполнены все орбитали и поэтому переходы с одной -орбитали на другую невозможны. У гидратированного (комплексного) иона Си + ( ) одна -орбиталь свободна. По той же причине бесцветны имеющие электронную конфигурацию ионы А +, 2п +, Сс1 + и Hg +. Когда электронная конфигурация центрального иона содержит больше одного -электрона поверх замкнутой оболочки, картина возможных энергетических уровней и их расщепленне в поле лигандов заметно услои<няется. Существенную роль в этом случае играет взаимодействие -электронов между собой. Это взаимодействие может быть трех видов межэлектронное, спин-орбитальное и электронное с кристаллическим полем. В зависимости от соотношения между ними различают 1) слабое поле, когда взаимодействие электронов с кристаллическим полем меньше межэлектронного и спин-орбиталь-ного 2) среднее поле, когда взаимодействие электронов с кристаллическим полем меньше межэлектронного, но больше спин-орби-тального 3) сильное поле, когда взаимодействие электронов с кристаллическим полем больше как спин-орбитального, так и межэлектронного. [c.48]

Поскольку и и < Сзв, то поток можно рассматривать для каждой мгновенной конфигурации зерен как квазистационарный и для расчета полного сопротивления слоя использовать соотношения, установленные для стационарных потоков через зернистый слой, например, по формуле Эргана (1.20). Тем более, что эта зависимость была установлена эмпирически не только для слоя из шаров, но и для элементов любой формы, даже с внутрен-34 [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология