Метакрилонитрил реакционная способность

Низкая реакционная способность метакрилонитрила закономерна, так как при замещении атома водорода в а-положении на алкильную группу сильно пассивируется двойная связь, т. е. происходит экранирование ее. Этот факт хорошо согласуется с известными литературными данными. [c.51]

При сравнении реакционной способности ряда а,р-непредельных нитрилов с водным раствором калиевой соли глицина установлено, что акрилонитрил в 20 раз реакционноспособнее, чем метакрилонитрил [24]. [c.51]

Метакрилонитрил (МАН), как и акрилонитрил, относится к перспективным полупродуктам промышленности органического синтеза. Благодаря своей высокой реакционной способности МАН может быть использован для получения самых различных продуктов. [c.342]

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

Низкая реакционная способность а-олефинов, например пропилена, или 1,1-диалки.лолефинов, например изобутилена, в радикальной полимеризации, возможно, обусловлена реакцией передачи цепи с участием аллильных атомов водорода. Следует отметить, что для метилметакрилата и метакрилонитрила, также имеющих аллильные связи С — Н, реакция передачи цепи рассмотренного выше типа не характерна, что обусловлено низкой реакционной способностью растущих радикалов у таких мономеров. Сложноэфирные и нитрильные группы стабилизируют радикалы, что уменьшает реакционную способность последних в реакциях передачи цепи. При этом склонность такпх мономеров к полимеризации повышается. В результате радикальной полимеризации таких мономеров образуются высокомолекулярные полимеры. [c.213]

Можно ожидать, что тенденция мономера СНг = СНХ полимеризоваться по анионному механизму должна зависеть от электронооттягивающей способности X. Изучение сополимеризации показало, что так оно и есть в действительности [94]. По своей реакционной способности мономеры располагаются в следующем порядке акрилонитрил > метакрилонитрил > метилметак-рилат > стирол > бутадиен. Такой порядок хорошо согласуется со сравнительной электронооттягивающей способностью нитрилов, сложных эфиров, фенильных и винильных групп, измеряемой значением факторов с [95] и е [96] для них. Этот порядок несколько иной, чем при свободнорадикальной полимеризации. Из данного списка только наименее реакционноспособные мономеры— стирол и бутадиен — можно полимеризовать по катионному механизму, который лучше всего осуществляется для богатых электронами мономеров, как, например, для изобутилена и виниловых эфиров. [c.333]

В молекуле акрилонитрила и метакрилонитрила в качестве заместителя при атоме углерода, связанного двойной связью, имеется нитрильная группа. На химические свойства акрилонитрила налагает отпечаток характер такого сочетания, которое и является причиной высокой реакционной способности двойной связи. Двойная связь молекулы метакрилонитрила по сравнению с такой же связью акрилонитрила гораздо менее активна благодаря влиянию метильной группы, связанной с тем же атомом углерода, что и нитрильная группа. По этой причине метакрилонитрил не имеет такого значения, как его низший гомолог. Все реакции обоих мономеров мы разделим на две группы к первой из них относятся такие, при которых изменяется нитрильная функция ко второй группе следует отнести реакции с участием двойной связи. Вторая группа гораздо шире и известнее, и именно благодаря этим реакциям акрилонитрил занимает важное место не только среди остальных мономеров, но и среди соединений, часто применяющихся в синтетической и препаративной химии. [c.486]

Предложенная интерпретация некоторых из известных зависимостей микроструктуры полимера от типа реагирующих веществ, реакционной среды и условий проведения процесса основывается на данных, относящихся к мономерам, для которых установлена возможность стереоснецифической полимеризации. Интересен вопрос о причинах неудач при попытках синтеза стереорегулярных полимеров во многих других случаях. Ограниченный объем экспериментальных данных не позволяет пока сформулировать по этому поводу общую гипотезу. Известные из литературы соображения имеют частный характер. Например, по Натта [26], образование полимеров с повышенной регулярностью при анионной полимеризации 2-винилпиридина по сравнению с 3- и 4-вп-нилпиридином следует приписать бидентатному характеру промежуточных комплексов (6, HI). Расстояния между донорными позициями мономера (N-атомом и винильной группой) позволяют допустить образование подобного комплекса (6, III) только для 2-винилпиридина. Представление о возможности изотактического присоединения в анионных системах только у полярных мономеров, способных к образованию бидентатных комплексов с противоионом, согласуется с некоторыми другими фактами. Оно может быть привлечена для объяснения различий в поведении двух наиболее хорошо изученных мономеров — метилметакрилата и акрилонитрила, только первый из которых образует в анионных системах изотактические полимеры. Отсутствие избирательности в реакции роста у акрилонитрила согласуется с его неспособностью к образованию бидентатных комплексов с противоионами, обеспечивающими синтез изотактического метилметакрилата (Li, Mg) это следует из геометрии молекулы акрилонитрила (см. гл. 1, стр, 35). С другой стороны, метакрилонитрил, не отличающийся в этом отношении от акрилонитрила, способен к образованию изотактических полимеров при анионном инициировании [27]. Следовательно, определяющими для стереохимии реакции роста могут быть и другие факторы. Различие в поведении этих двух мономеров тем более интересно, что акриловые и метакриловые эфиры сравнительно мало отличаются друг от друга по склонности к изотактическому присоединению. В частности, полиметилакрилат, полученный под действием литийбутила, принадлежит к числу полимеров с высокой стерео-регулярностью. В отличие от пары акрилонитрил-метакрило-нитрил здесь 2-метилпроизводное не имеет никаких преимуществ перед незамещенным мономером (табл. 83). [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология