Синтез изотактического полипропилена

Стереорегулярная полимеризация открывает широкие возможности для синтеза из одного и того же мономера полимеров с самыми различными свойствами, зависящими от характера чередования звеньев и их конфигурации в макромолекуле, от формы последней и от способности полимера кристаллизоваться или оставаться аморфным. Например, изотактический полипропилен представляет собой жесткий [c.110]

При помощи соответствующего чередования блоков и ответвлений и подбора гидрофобных и гидрофильных цепей удается широко изменять свойства полимеров. Оба эти вида полимеров обладают более высокой упорядоченностью строения, чем обычные сополимеры. Крупным достижением в получении упорядоченных полимеров является синтез стереоспецифических (или изотактических) полимеров. Так, например, в присутствии катализатора Циглера А1(С2Н5)з+Т1С14был получен чистый цыс-1,4-полиизопрен, идентичный натуральному каучуку, кристаллический полипропилен, а также кристаллический полистирол, в котором вместо случайного пространственного расположения групп СвИв, как в обычном полимере, существует строго упорядоченное чередование ряда Д-конфигураций с рядом -конфигураций (Натта). Такие стереоспе-цифические полимеры с одинаковым расположением идентичных боковых групп по отношению к главной цепи называются изотакти-ческими если же боковые группы последовательно расположены в противоположных направлениях (по типу конфигурации )LDLDL...), то полимеры называются синдиотактическими наконец, полимеры со случайным расположением боковых групп называются атактическими. Благодаря высокой упорядоченности строения стереоспецифические полимеры легко кристаллизуются и обладают рядом ценных качеств (более высокой прочностью, теплостойкостью и др.) по сравнению с обычными полимерами. Эти результаты показывают значение для свойств полимера не только химического состава, но и пространственного строения цепи, и приближают синтетические полимеры к высокоупорядоченным структурам биологического происхождения. [c.22]

На основе разработанных в середине 50-х годов новых каталитических систем цепной полимеризации были получены кристаллические волокнообразующие полимеры, из которых промышленное применение нашли полиэтилен, изотактический полипропилен и полистирол. Это обт.ясняется не только широкими возможностями использования волокон из этих полимеров, но и практически неограниченной сырьевой базой для синтеза полимеров, так как в качестве исходных мономеров используются продукты переработки нефти и природного газа. [c.493]

Стереорегулярная полимеризация открывает широкие возможности для синтеза из одного и того же мономера полимеров с самыми различными свойствами, зависящими от характера чередования звеньев и их конфигурации в макромолекуле, от формы последней и от способности полимера кристаллизоваться или оставаться аморфным. Например, изотактический полипропилен представляет собой жесткий пластик с т. пл. 176 С, а атактический полимер — каучукоподобный материал. Подобные же различия наблюдаются в свойствах оптически деятельных полимеров и их ра-цематТэв. [c.198]

В случае когда путем стереоспецифического синтеза необходимо получить регулярную структуру, корреляции подобного рода не могут быть представлены в такой простой форме. Ограничивая поворот вокруг связей в цепи, подвешенные боковые группы могут затруднять переориентацию молекул и замедлять процесс кристаллизации, даже если полимер состоит из коротких повторяющихся химических звеньев. Например, при сравнимых степенях переохлаждения изотактический полипропилен [105 кристаллизуется с заметно меньшей скоростью, чем полиэтилен [112] боковые метильные группы не только ограничивают гибкость молекул, но также заставляют их кристаллизоваться с образованием таких спиральных конформаций, когда эффективное повторяющееся звено или период идентичности в кристалле содержит три мономера. Кроме того, у таких полимеров обычно имеются в небольших концентрациях атактические и стереоблочные молекулы, и есть основание считать, что это является причиной дальнейшего уменьшения скорости кристаллизации. Сообщалось, например [65], что скорости кристаллизации двух образцов изотактического полистирола различались приблизительно в четыре раза. Образец, который кристаллизовался медленнее, обладал более низкой кристалличностью и считался менее стереорегулярным эта интерпретация кажется обоснованной с той точки зрения, что средний молекулярный вес исследовавшегося образца был ниже по сравнению с другим. Во многих случаях уменьшение среднего молекулярного веса стереорегулярного полимера приводит к небольшому увеличению скорости кристаллизации при любой температуре [134]. [c.413]

Датта и Лоз [54] описали синтез и свойства привитых сополимеров, в которых изотактический полипропилен выращивался на скелете этиленпропиленового сополимера, и рекомендовали этот материал для повышения совместимости смесей изотактического полипропилена и этиленпропиленового каучука. [c.120]

Своим рождением изотактический полипропилен обязан профессору Дж. Натта (Италия), который первым прихменил катализатор, разработанный К- Циглером, для синтеза стереорегу-лярных полимеров. В дальнейшем различными фирмами были разработаны модификации каталитической системы, использованной Натта, а также варианты осуществления процесса в суспензии, растворе и газовой фазе. [c.20]

Полипропилен. Новым и весьма перспективным нолиолефином является изотактический полипропилен [282], в разработке методов синтеза и изучении физико-химических свойств которого успешно участвуют советские ученые. [c.256]

Первый синтез стереорегулярного полимера - поливинилизобутилового эфира осуществил Шильдкнехт в начале 1950-х гг. У волокон такого полимера была обнаружена кристаллическая структура с периодом 0,62 нм. В то же время работы в данной области проводил Натта. Он внимательно следил за работами Циглера, который на катализаторах AIR3 получал олигомеры этилена. Натта сразу оценил значение одного из опытов Циглера, в котором на каталитической системе Л1Кз-Т1С14 был получен полиэтилен. Он применил эту систему к полимеризации пропилена и впервые получил стереорегулярный изотактический полипропилен, упомянутый выше. Большое значение в успехе Натта имело примененное им фракционирование полимера в кипящих растворителях, позволившее выделить стереорегулярную кристаллизующуюся фракцию, содержание которой в первых опытах не превышало 40 %. В короткий срок Натта и его сотрудники получили целый ряд других стереорегулярных полимеров а-олефинов, диенов и стирола на катализаторах Циглера-Натта . [c.243]

Сотрудники компании Du Pont долго занимались вопросами, связанными со стереоблок-полипропиленами. Кравченко [12] описал синтез стереоблок-ноли-меров из полипропилена, в результате которого, применяя цирконоценные-ме-таллоценные катализаторы, была получена смесь, состоящая из атактических и изотактических блок-сополимеров. Эти эластомеры имели предельное удлинение 1000 %. [c.114]

До недавнего времени технологический процесс синтеза полипропилена осложнялся тем, что наряду с кристаллическим продуктом, имеющим изотактическую структуру, в реакторе получался в некотором количестве растворимый аморфный продукт атактической структуры, который необходимо было отделять. Поэтому совершенствование каталитических систем было направлено не только на повышение активности (задача, аналогичная той, что решалась для каталитической полимеризации этилена), но и на повышение стереоспецифичности. Для того чтобы полипропилен сравнялся но себестоимости с ПЭВП, необходимо ликвидировать стадии нейтрализации катализатора и выделения атактической фракции полимера. [c.22]

Эта разница в построении приводит к огромным различиям в функциях и свойствах этих природных биополимеров. Поразительным является тот факт, что в биологических системах никогда не происходит ошибок и синтез макромолекул осуществляется всегда по определенному типу связи. В то же время в синтетических полимерах (даже в тех случаях, когда можно регулировать порядок связей) никогда не удастся добиться столь высокой степени однородности. Например, при полимеризации пропилена на каталитической системе ТЮд—А1(С2Н5)з можно регулировать расположение периферических а-атомов углерода вдоль полимерной цепи, однако при этом удается получить полипропилен лишь с 85% изотактической структуры. [c.11]

Причина заключается, по-видимому, в стереохимических особенностях полимерной цепи. В самом деле, фталидный атом углерода, подобно третичному атому углерода в полипропилене, псевдоасимметричен. Следовательно, могут быть атактические, изотактические и синдиотактические изо.меры. обычных условиях синтеза получаются атактические [c.236]

Д о л г о п л о с к Б. Л., Р о м а н о п JL М., Е р у с а л и м с к и й Б. Л., Богомольный В. Я., Катализаторы на основе магнийгалогеналкилов и Ti U для синтеза аморфных и кристаллических полимеров из а-олефинов и диенов. ДАН ( ССР, 115, 731 (1957). Проведена полимеризация а-олефинов и изопрена каталитической системой RMgHal—Ti U в отсутствие эфира. Полученный полипропилен содержит примерно равное количество аморфного и изотактического полимера. [c.513]