Акрилонитрил основность двойной связи

Катионная полимеризация олефинов осуществляется тем легче, чем больше основность двойной связи, и с этой точки зрения особенно благоприятный случай представляет изобутилен. Олефины со слабоосновными двойными связями, например эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил и т. п., не подвергаются катионной полимеризации. Энергия активации катионной полимеризации легко [c.465]

Большинство полимеров и сополимеров акрилонитрила беловатого цвета. Они желтеют нри окрашивании в мягких условиях. При интенсивном окрашивании материал делается красноватым, коричневатым или черным в зависимости от степени окрашивания. Грасси и Хэй недавно сформулировали основные положения теории реакций окрашивания акриловых полимеров. Для сополимеров метилметакрилата, стирола и метакрилонитрила скорость окрашивания уменьшается при увеличении содержания сомономера, в то время как в случае метилвинилкетона скорость при этом увеличивается. Карбоксильная группа кетона, по-видимому, участвует в образовании участков сопряженных двойных связей, другие сомономеры подавляют реакции окрашивания [c.391]

Анионная полимеризация. По анионному механизму легко полимеризуются мономеры, содержащие электроотрицательные заместители, например акрилонитрил, метилметакрилат, а также диены с сопряженными двойными связями. Мономеры с электроположительными заместителями полимеризуются с меньшей скоростью. Катализаторами анионной полимеризации являются вещества основного, электронодонорного характера щелочные металлы, их гидриды, амиды, органические соединения металлов I— П1 групп, органические основания, третичные амины и другие соединения. Активным центром в анионных процессах является свободный карбанион — С или соответствующая ионная пара [c.52]

Низкотемпературная полимеризация акрилонитрила с магнием была изучена одной из первых [207]. Методом ЭПР были зарегистрированы радикалы и вначале был предложен радикальный механизм реакции. Более поздние исследования показали, однако, что в реакции принимают участие и ион-радикалы [334]. При использовании в качестве инициаторов солей металлов наблюдается полимеризация катионоактивных мономеров (а-метилстирола, стирола и изопрена). Наиболее активны соединения, способные образовывать л-комплексы с Рис. 4.1. Основные виды зави- двойными связями. Полимеризация в [c.86]

Вследствие основной диссоциации пиперидина в среде присутствует второй нуклеофильный реагент - ионы гидроксила, которые тоже могут присоединяться к двойной связи замещенных акрилонитрилов. Константа скорости атаки незамещенного акрилонитрила ионами гидроксила (в воде, 25°) равна 2,6-10" л-моль сек Это более чем на три порядка меньше константы скорости присоединения пиперидина при тех же условиях Со,506 л.моль сек" ) 12 случае, если дез- [c.41]

Бутадиен-нитрильные каучуки хорошо растворяются в кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах, сложных эфирах. По стойкости к окислению бутадиен-нитрильные каучуки даже с малым содержанием акрилонитрила (СКН-18) в три раза превосходят СКС-30, но в отсутствие стабилизатора тоже легко окисляются вследствие наличия двойных связей в основной цепи. [c.363]

Катионная полимеризация олефинов происходит тем легче, чем выще основность двойной связи, поэтому особенно благоприятный случай представляет изобутилен. Наоборот, олефины со слабоосновными двойными связями, например акрилаты, акрилонитрил и т. д., катионно не полимеризуются. Энергия активации для олефинов, легче полимеризующпхся катионно, лежит в большинстве случаев значительно ниже 15 ккал моль, в то время как радикальная полимеризация в этих случаях происходит труднее и требует энергии активации более 15 ккал1моль. Изобутилен особенно инертен по отношению к радикальной полимеризации. Он очень важен в том отношении, что при этом возможна катионная сополимеризация. Так, удается совместно полимеризовать изобутилен с изопреном, причем образуется полимер, который еще содержит двойные связи и поэтому может быть вулканизован (бутплкаучук) в противоположность полимеру чистого изобутилена, в макромолекуле которого нет двойных связей. [c.396]

Любой олефин, имеющий электроотрицательную группу Y, присоединенную к углероду, связанному двойной связью Hj = HY, может быть потенциальным алкилирующим агентом метиленовой группы кетона (пример б.< ). В самом деле, акрилонитрил, который в этом отношении, по-видимому, наиболее тщательно изучен, в присутствии основного катализатора может осуществлять цианэтилирование (или полицианэтилирование) практически любого кетона [12]. Если винильный алкилирующий агент неустойчив, можно использовать соответствующий трет-атлка или четвертичную соль, для того чтобы олефин образовывался in situ. [c.174]

Благодаря наличию чрезвычайно реакционноспособной двойной связи акрилонитрил легко конденсируется с различными органическими соединениями, обладающими подвижными атомами водорода или активными метиленовыми группами. Такие реакции, происходящие в присутствии небольших количеств конденсирующих веществ основного характера, являются реакциями типа реакщш Михаэля. Акрилонитрил присоединяется к веществам, содержащим подвижный атом водорода, т. е. как бы замещает атом водорода на группу H2 H2 N. Этот процесс обычно называют цианэтилирова-нием он может быть представлен следующим общим уравнением [c.19]

Гидролиз нитрилов может протекать и под действием других основных реагентов, например нагреванием их с водным аммиаком при высокой температуре. В случае акрилонитрила аммиак одновременно присоединяется по двойной связи, а при гидролизе некоторых р-замещенных пропионитрилов происходит замещение р-заместителя аминогруппой. Так, нагреванием акрилонитрила, Р -аминопропионитрила, бис-(р-цианэтил)-амина, р-оксипропиони-трила, р-алкоксипропионитрилов, бис-р-цианэтилового эфира, 611С-р-цианэтилсульфида с водным аммиаком при 150—225 °С получен р-аланин (р-аминопропионовая кислота) [c.91]

Наиболее перспективным методом получения акриламида является гетерогенно- каталитическая гидратация акрилонитрила (НАК) в присутствии медьсодержащих-катализаторов [1, 2]. В литературе (в основном, патентной) имеется большое количество сведений о применяемых в этом процессе катализаторах, но почти не описаны побочные продукты, образующиеся наряду с акриламидом. Указывается лишь на образование незначительных количеств этиленциангидрина (ЭЦГ) [3], очевидно, за счет гидратации по двойной связи акрнлонитрн,)ш [c.24]

Мы уже уполтинали о том, что основной причиной активности кратной связи является подвижность я-электронов. Еще в большей степени это относится к молекуле, обладающей сопряженными кратными связями, так как в данном случае подвижность л -электронов не ограничивается только лишь областью отдельных кратных связей, а распространяется иа всю сопряженную систему. Систему с сопряженными кратными связями можно рассматривать как очень короткий проводник, по которому электроны перемещаются под влиянием электрического ноля, наведенного в данный момент. Сравнивая активность мономеров с одной двойной связью в молекуле с мономерами, в молекуле которых двойная этиленовая связь сопряжена с другой кратной связью, мы видим, что вторая группа соединений отличается повышенной активностью в реакциях присоединения и полимеризации. К этой группе относятся, например, акрилонитрил, акриловая кислота и ее производные, винилкетоны, стирол и другие соединения. В случае первых трех речь идет о сопряжении этиленовой связи с кратной связью между атомом углерода и атомом другого элемента в случае стирола этиленовая связь сопряжена с кратной связью ароматического кольца. С подобным сопряжением двойных связей мы сталкиваемся у мономеров типа бутадиена и у целого ряда полиенов. Обе группы резко отличаются по своим химическим свойствам от соединений с изолированными двойными связями. [c.573]