Метакрило нитрил

С амидами щелочных металлов полимеризуются также производные акриловой кислоты метилметакрилат, акрилонитрил, метакрило-нитрил. Эти мономеры содержат электроотрицательные заместители, т. е. являются акцепторами электронов, и благодаря этому очень активны при анионной полимеризации. [c.85]

Сополимеры- акрилнитрила или метакрил-нитрила и алкилированных сложных эфиров, в которых алкильные группы содержат 10— [c.336]

Недавно было показано, что хлорное железо может служить идеальным ингибитором или замедлителем при полимеризации некоторых мономеров [33, 34]. Поскольку процесс включает реакцию восстановления трехвалентного железа до двухвалентного, нет никакой неопределенности в значении т каждый радикал реагирует с одним ионом трехвалентного железа. Кинетическая трактовка этих реакций приведена полностью в гл. 6, в которой дано точное определение эквивалентного индукционного периода и рассматривается метод его измерения. Для определения скорости инициирования в этом случае надо знать только количество образовавшегося двухвалентного железа последнее может быть измерено с достаточной точностью волюмометрическим методом. Таким путем была изучена полимеризация акриламида в водном растворе [33], а также стирола, акрилонитрила, метакрило-нитрила, метилакрилата и метилметакрилата в неводных растворах [34]. Некоторые осложнения наблюдались в случае винилацетата, что, возможно, связано с высокой реакционной способностью его радикалов. [c.72]

Сополимер изопрена (74%) и метакрило-нитрила (26%) 25 137 8,1 [c.264]

При нагревании полиакрилонитрила (а также метакрило-нитрила) при 140—200° в атмосфере азота наблюдается выделение газообразных продуктов и образование циклического теплостойкого полимера, имеющего структуру нафтиридина [c.112]

Метакрило- нитрил Окись пропилена Со при разных, в том числе и минусовых температурах - 1,0 1,0 65 [c.60]

В настоящее время известна реакция I с этиленом (ссылки смотри ниже), пропиленом [65, 96,106, 151,161, 239—243, 247], изобутиленом [203, 244, 245], аллилацетатом [18, 48, 49, 205, 202, 246], винилацетатом [66, 67, 133, 206, 240, 248], аллилбензолом [239, 249], стиролом [107, 239, 250, 251], с олефинами строения R R" = Hj [252, 253], природным каучуком [254], акрилонитрилом [135, 207,255], метакрил нитрил ом [207], бутадиеном [256]. [c.218]

Однако активация двойной связи введением метильной группы в -положение к акцептору позволяет уже ввести в реакцию с дихлоркарбеном олефины с электроноакцепторными заместителями. Например, метакрил-нитрил, этилметакрилат и метиловый эфир тиглиновой кислоты вступают в реакцию с дихлоркарбеном в условиях межфазного катализа, образуя [c.81]

МЕТАКРИЛАМИД СН2=С(СНэЮ(0)МН2, 110—111 X возг. раств. в воде, сп., ацетоне, этилацетате i, , 65,5 С. Получ. взаимод. ацетонциангидрина с H2SO4 с послед, нейтрализацией продукта каталитич. гидратация метакрило-нитрила. Примен. для получ. акриловых сополимеров. МЕТАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА СН2=С(СН,)СООН, f 16 "С, i . 160.5 "С, 60 С/12 мм рт. ст. <Г 1,015, и 1,4314 раств. в воде и мн. орг. р-рителях. Сильно корродирует металлы, полимеризуется уже при комнатной т-ре. Соли и эфиры М. к. наз. метакрилатами. Получ. взаимод. ацетонциангидрина с разбавл. HjSOi окисл. изобутилена. Примев. в произ-ве карбоксилатных каучуков, ионообменных смол, орг. стекла, полиакриловых клеев, метакрилатов. МЕТАКРИЛОНИТРИЛ СН1=С(СНз)СМ, -35,8 "С, [c.325]

Напротив, при полимеризации в тех же условиях метакрило-нитрила, растущая цепь которого отличается меньшей основностью, молекулярные веса достигают 100 000. В последнее время Медведевым, Гаптмахер и сотрудниками установлена передача на растворитель, протекающая по типу реакции Шорыгина, т. е. как отрыв протона растущей цепью от растворителя ЬН [c.370]

Кроме указанных работ, полярография акрилонитрила в диметилформамиде исследовалась также Гороховской и Геллер [94], которые в качестве фона применили раствор иодида тетраметиламмония. Баржейн [95] также изучил полярографическое поведение а-этиленовых нитрилов. Спилейн [96] на фоне 0,1 М водного раствора иодида тетраметиламмония определил для метакрило-нитрила 1/2 = —2,07 в (относительно нас. к. э.). Бирд и Хел [70] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена и применили его в качестве метода контроля в производстве бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Определения акрилонитрила производили в воде, в воздухе, в бутадиене, а также в самом мономере для контроля его чистоты (фон — раствор иодида тетраметиламмония в смеси спирта с водой 1/2 = —2,05 в). Авторы указывают на значительное преимущество полярографического метода определения акрилонитрила в заводском контроле по сравнению с более продолжительным и трудоем-ким методом гидролиза. [c.74]

Таким образом, пост-полимеризация в кристаллической фазе даже при низких температурах характеризуется большой скоростью. Действительно, ряд мономеров полимеризуются в твердой фазе значительно быстрей, чем при температуре немногим выше температуры их плавления. К таким мономерам относятся стирол [149, 150], 2,4-димети.лстирол [150], акрилонитрил [154, 161, 184], метакрило-нитрил [185], формальдегид [156, 161, 186], ацетальдегид [178, 183]. Некоторые мономеры при облучеиин в твердой фазе полимеризуются, тогда как при облучении в жидкой фазе процесс происходит на незначительную глубину. Это наблюдается, например, для триоксана [168[, 3,3-бис-(хлорметил)-оксетана [168, 169], пропионового альдегида [164]. В последнем случае наблюдалось резкое увеличение скорости полимеризации после фазового перехода аморфное вещество кристалл [167]. [c.331]

Бимэн [29] показал, что раствор металлического натрия в жидком аммиаке при —75° служит особенно эффективным инициатором полимеризации а-метакрило-нитрила это был первый описанный в литературе случай цепной анионной полимеризации. Бимэн нашел также, что в этих же условиях полимеризуются такие вещества, как акрилонитрил, метилакрилат и метил-метакрилат. Другие инициаторы анионного типа, найденные автором, —это реактив Гриньяра и трифенил-метилнатрий. [c.78]

Повышение полярности среды (применение полярных растворителей или увеличение концентрации мономера) вызывает большее или меньшее возрастание доли синдиотактических последовательностей. Степень такого эффекта определяется основностью и концентрацией соответствуюш,его агента. С другой стороны, возможность синтеза стереорегулярных полимеров при анионнохм инициировании из нитрилов такого же ряда обнаружена пока только у метакрило-нитрила. Акрилонитрил такой склонности не проявляет (табл. П-12). [c.86]

Предложенная интерпретация некоторых из известных зависимостей микроструктуры полимера от типа реагирующих веществ, реакционной среды и условий проведения процесса основывается на данных, относящихся к мономерам, для которых установлена возможность стереоснецифической полимеризации. Интересен вопрос о причинах неудач при попытках синтеза стереорегулярных полимеров во многих других случаях. Ограниченный объем экспериментальных данных не позволяет пока сформулировать по этому поводу общую гипотезу. Известные из литературы соображения имеют частный характер. Например, по Натта [26], образование полимеров с повышенной регулярностью при анионной полимеризации 2-винилпиридина по сравнению с 3- и 4-вп-нилпиридином следует приписать бидентатному характеру промежуточных комплексов (6, HI). Расстояния между донорными позициями мономера (N-атомом и винильной группой) позволяют допустить образование подобного комплекса (6, III) только для 2-винилпиридина. Представление о возможности изотактического присоединения в анионных системах только у полярных мономеров, способных к образованию бидентатных комплексов с противоионом, согласуется с некоторыми другими фактами. Оно может быть привлечена для объяснения различий в поведении двух наиболее хорошо изученных мономеров — метилметакрилата и акрилонитрила, только первый из которых образует в анионных системах изотактические полимеры. Отсутствие избирательности в реакции роста у акрилонитрила согласуется с его неспособностью к образованию бидентатных комплексов с противоионами, обеспечивающими синтез изотактического метилметакрилата (Li, Mg) это следует из геометрии молекулы акрилонитрила (см. гл. 1, стр, 35). С другой стороны, метакрилонитрил, не отличающийся в этом отношении от акрилонитрила, способен к образованию изотактических полимеров при анионном инициировании [27]. Следовательно, определяющими для стереохимии реакции роста могут быть и другие факторы. Различие в поведении этих двух мономеров тем более интересно, что акриловые и метакриловые эфиры сравнительно мало отличаются друг от друга по склонности к изотактическому присоединению. В частности, полиметилакрилат, полученный под действием литийбутила, принадлежит к числу полимеров с высокой стерео-регулярностью. В отличие от пары акрилонитрил-метакрило-нитрил здесь 2-метилпроизводное не имеет никаких преимуществ перед незамещенным мономером (табл. 83). [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология