Хлор хлорирование акрилонитрила

При хлорировании акрилонитрила в пиридине [72] растворитель, вероятно, выступает также и в роли катализатора электрофильного хлорирования, а, р-Ненасы-щенные кетоны и альдегиды часто дают довольно хорошие выходы дихлоридов (см. [73]), как полагают, по механизму кислотного катализа с участием нуклеофильного хлора. Аналогично в присутствии небольших количеств метанола хлор реагирует с метилакрилатом, давая очень высокие выходы продукта присоединения. Однако не ясно, по какому механизму в этих условиях идет реакция. [c.131]

Для получения привитых сополимеров на основе перхлорвинила (хлорированный поливинилхлорид, содержащий 62,3% хлора) и акрилонитрила поступали следующим образом облу- [c.173]

При организации производства хлорированного поливинилхлорида с высокой температурой размягчения основное внимание уделяется достижению максимальной термостабильности и способности материала хорошо перерабатываться в изделия. Для этой цели проводится хлорирование поливинилхлорида, полученного методом окислительно-восстановительной полимеризации. Хлорирование осуществляют хлором в присутствии хлористого водорода с последующим радиационным или ультрафиолетовым облучением для повышения стабильности полимера [29]. Проводится также компаундирование хлорированного поливинилхлорида с сополимерами стирола и акрилонитрила или сополимерами акрилонитрила, бутадиена и стирола (АБС) для улучшения перерабатывае-мости полимера [31]. [c.210]

Привитые сополимеры акрилонитрила и ПВХ или хлорированного ПВХ, содержащего 62% хлора, были синтезированы нагреванием в мономере пленок полимера, предварительно облученного в присутствии воздуха 7-лучами " . [c.397]

П. (в виде порошка, в р-ре и суспензии) легко реагирует с хл( ом. Скорость этой реакции увеличивается при облучении светом с длинами волн 200— 650 нм (2 000—6 500 к). Каталитич. действие оказывают также перекиси и Ti l4. В макромолекулы П. удается ввести до 70% хлора. Хлорированный П. при 110— 120°С разлагается с выделением НС1. Скорость этой реакции резко замедляется в присутствии стабилизаторов, используемых для стабилизации поливинилхлорида (см. Винилхлорида полимеры). При одновременном воздействии хлора и двуокиси серы в макромолекулы П.удается ввести атомы хлора и хлорсульфогруппы (—SO2 I), что используется для модификации его свойств. Др. способы модификации — прививка к П. акрилонитрила, винилацетата, стирола и др. полярных мономеров под действием радикальных инициаторов (напр., органич. перекисей, озона или кислорода). П. модифицируют, как правило, с целью улучшения его окрашиваемости и увеличения гидрофильности. Модифицированный акрилонитрилом П. более стоек к фото- и термоокислительной деструкции. [c.106]

В I-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и трубкой для ввода газа и охлаждаемую в бане со смесью льда и воды, загружают 265 г акрилонитрила, содержащего небольшие количества гидрохинона. Хлор медленно барботируют через акрилоннтрил при внешнем охлаждении, пока количество поглощенного хлора составит 419 д Этот хлорированный продукт перегоняют при 30 мм и полу чают 560 г вещества с т. кип. 70—75°. Продукт очищают повторной перегонкой (т. кил. 80—81763 лл). Одиако для последующего эксперимента годен однократно перегнанный продукт. [c.229]

Одним из наиболее доступных производных пропилена является аллил-хлорид, получаемый хлорированием пропилена [4]. В последнее время в число многотоннажных полупродуктов входит и акролеин, который синтезируют окислением пропилена на окисномедных или смешанных вольфрамо-молибденовых катализаторах [5]. Можно было ожидать, что акрилонитрил будет получаться из аллилхлорида путем замещения атома хлора на КНг-группу через промежуточные стадии амина и имина [c.276]

Избирательность (по балансу азота) превращения в акрилонитрил и ацетонитрил равна около 81%, а степень превращения 35—40%. По-видимому, очень близка к рассмотренной выше реакция закиси азота с алкенами или некоторыми ароматическими соединениями в присутствии дегидрирующих катализаторов при повышенных температурах [36]. При 10—12% превращения пропена достигается высокая, но точно еще не выясненная избирательность образования акрилонит-рила. Основанные на этих реакциях процессы используются для промышленного производства акрилонитрила. В эту реакцию вступаю также толуол и аналогичные ароматические углеводороды, образующие бензонитрил. При степени превращения 17—35% избирательность образования целевого нитрила достигает 82—92% [36]. По-видимому, оба процесса основываются на близких по своему характеру реакциях. При взаимодействии аммиака с воздухом [52] непосредственно в реакционной зоне А10Жет образоваться закись азота. В дальнейшем воздействию подвергаются нестабильные аллильная или бензильная группы с образованием замещенных продуктов. При высоких температурах двойная связь алкена или вообще не вступает в реакцию, или реагирует лишь обратимо. Аналогичное положение существует и при высокотемпературном хлорировании пропена, ведущем к образованию хлор-аллила [108], или при парофазном окислении пропена с образованием акролеина [46, 47]. [c.287]

Другие способы получения адиподинитрила — хлорирование бутадиена-1,3 с замещением атомов хлора на цианогруппы и электрогидродимеризация акрилонитрила [c.214]

Описано [138] гомогенное дегидрирование акрилонитрила под действием молекулярного хлора при высокой температуре и пониженном давлении ( 20 гПа, или 15 мм рт. ст.). Основным продуктом является цианацетнлен, который образуется с выходом до 40—54%, считая на акрилонитрил. При этом наряду с дегидрированием протекает заместительное и присоединительное хлорирование, в результате чего в продуктах реакции присутствуют хлорцианацетилен ( 17%), а-хлоракрилонитрил (до 18%), гранс-р-хлоракрилонитрил (до 3%) и ч с-р-хлоракрило-нитрил (до 2,6%). [c.69]

Хлорирование А. имеет важное промышленное значение в произ-ве различных хлор содержащих соединений тетр а хлор этилена, гексахлорэтана, трихлорэтилена и др., широко используемых в пром-сти. Присоединение ПС1 в присутствии полухлористой меди ведет к образованию випилхлорида СН=СН -f--Ь H l —СН2 = СНС1 присоединением синильной к-ты под влиянием того же катализатора в кислой среде получается винилцианид (акрилонитрил) СН=СН -Ь H N - СНг = H N. Эти продукты являются объектом крупного производства и употребляются для синтеза важнейших полимеров (поливинилхлорида и полиакрилонитрила, нитрона , орлона и др.). Присоединение воды в присутствии солей ртути ведет к ацетальдегиду (Кучеров) СН СН [СНа = СН-ОН] СН3-СНО. При пропускании смеси А. и паров воды при 300—400° над фосфорнокислыми солями тяжелых металлов имеет место т. н. прямая гидратация А. с образованием смеси, состоящей гл. обр. из ацетальдегида с примесью ацетона изменением условий реакции и катализатора соотношения образующихся продуктов могут быть изменены в сторону образования ацетона с выходом до 75% от теоретически возможного. Методы имеют широкое промышленное значение и используются для произ-ва уксусной к-ты и ее производных. [c.174]

Одновременное течение радикальной теломеризации и ионного присоединения и хлорирования отмечено при фотохимической (X = 253-ь750 ммк) реакции акрилонитрила с хлором [81]. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология