СИНТЕЗЫ ВАЖНЕЙШИХ ПОЛИМЕРОВ

СИНТЕЗЫ ВАЖНЕЙШИХ ПОЛИМЕРОВ [c.294]

Важным преимуществом полимеров является возможность изменения их структуры, а следовательно, и физических свойств. Прежде всего это достигается созданием определенной молекулярной и надмолекулярной структуры полимера при соблюдении соответствующих условий синтеза. Успехи синтеза стереорегулярных полимеров позволили значительно расширить круг кристаллизующихся полимерных материалов. Далее для получения твердых полимеров с заданными свойствами необходимо обеспечить образование структуры уже готового полимерного материала, т. е. придать макромолекулам нужную форму и добиться их определенного взаимного расположения. [c.18]

Это свойство сопряженных реакций играет исключительно важную роль в живой природе. Например, синтез важнейщих компонентов живой материи — белков и нуклеиновых кислот соответственно из аминокислот и нуклеотидов сопровождается существенным увеличением энергии Гиббса. Эти процессы становятся возможными потому, что протекают сопряженно с гидролизом аденозинтрифосфорной кислоты (АТФ), который сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, перекрывающим ее рост при синтезе указанных полимеров. Наоборот, образование АТФ из продуктов ее гидролиза, сопровождающееся увеличением энергии Гиббса, происходит сопряженно с окислением органических соединений (идущим с существенным уменьшением энергии Гиббса). [c.391]

Рассмотрение высокомолекулярных соединений мы начнем со знакомства с каучуком. Его биологическая роль весьма скромна по сравнению с теми важнейшими полимерами, о которых речь будет в следуюш,ей главе. Пожалуй, можно даже сказать, что мы до сих пор точно не знаем, какую роль играет каучук в растениях. Но зато очень хорошо известно, какую пользу мы сами можем извлечь, применяя каучук в технике. Этот природный материал в сущности является прообразом всех полученных синтезом полимерных материалов синтетических каучуков, пластмасс, синтетических волокон. Поэтому будет естественно, если с каучуком мы познакомимся перед переходом к синтетическим полимерам. [c.319]

Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности синтетической химии высокомолекулярных соединений. На основе олигомеров получают блок-сополимеры, в которых удается сочетать гибкие и жесткие, гидрофильные и гидрофобные, карбоцепные и гетероцепные полимеры. Очень важным направлением синтетической химии высокомолекулярных соединений является синтез пространственных полимеров на основе олигомеров. [c.58]

Преимуществом способа поликонденсации в растворе является возможность проведения реакции при более низкой температуре. Это особенно важно при синтезе термостойких полимеров с высокой температурой плавления (300—400°С). Поликондеисация в растворе проводится обычно при температуре 20—50 °С в присутствии катализаторов и, если необходимо, акцепторов выделяющегося простейшего вещества. При синтезе полиэфиров и полиамидов в этом случае используются не дикарбоновые кислоты, а их хлорангидриды. Большое значение при этом имеет подбор растворителя. [c.143]

Деструкция является очень важной реакцией в химии высокомолекулярных соединений. Ею пользуются для определения строения высокомолекулярных соединений, а также для получения из природных полимеров ценных низкомолекулярных веществ, например глюкозы из целлюлозы и крахмала. Иногда деструкцию используют для частичного понижения молекулярной массы полимеров, чтобы облегчить их переработку. Процессы расщепления макромолекул полимеров, протекающие с образованием свободных макрорадикалов, применяют для синтеза модифицированных полимеров. [c.264]

Все реакции полимеризации, используемые для синтеза промышленно важных полимеров (полиэтилен, полипропилен, тефлоны, каучуки, полистирол и т.д.), идут по механизму цепных реакций (см. гл. 15). [c.126]

Акрилонитрил — важный мономер в синтезе многих полимеров. Полимеризацией его получают полиакрило-нитрил [c.443]

Р. п.— единств, пром. способ получения ряда важных полимеров (поливинилхлорида, поливинилацетата, полистирола, полиакрилатов и др.) и сохраняет большое значение для синтеза полимеров, вырабатываемых и др. способами (полиэтилен, полидиены, разл. сополимеры). См. также Радиационная полимеризация. [c.490]

Проблема совместимости полимеров в настоящее время является одной из наиболее важных. Дело в том, что сейчас создание новых полимерных материалов идет, как правило, не путем синтеза новых полимеров, а путем создания смесей известных полимеров. При этом речь идет не только о смесе-вых композициях, в которые компоненты смеси вводятся в сравнимых количествах, но и о введении микродобавок полимеров, их поверхностной модификации и т.д. Здесь же возникают и такие вопросы, как микрофазовое расслоение, умение управлять составом и размерами микрофаз и т.д. Не имея возможности рассмотреть многочисленные публикации, появившиеся в последнее время в этой области, проанализируем один из возможных путей предсказания совместимости полимеров и оценки состава микрофаз. [c.374]

Цель издания серии Макромолекулярные синтезы — дать значительное число методик синтеза различных полимеров, методик, которые уже были проверены на воспроизводимость другими исследователями. Опыт по проверке этих методик убедил нас, насколько важно использовать тщательно очищенные реагенты и точно следовать всем стадиям синтеза. Следы примесей в обычных реагентах необычайно сильно влияют на процессы получения многих полимеров. В тех случаях, когда следы примесей оказывались полезными, мы постарались подчеркнуть это и выделить, чтобы заведомо включить в прописи. В ряде случаев подобные проблемы вызывали необходимость последовательного улучшения методики синтеза при сотрудничестве автора прописи и того, кто ее проверял, до тех нор пока все указания не становились совершенно однозначными, а сама методика — вполне воспроизводимой. Требования, предъявляемые к методикам синтеза полимеров, значительно выше, чем для методик получения большинства низкомолекулярных веществ, когда наличие примесей и некоторые отклонения в условиях синтеза редко оказывают значительное влияние. [c.7]

К важнейшим полимерам нефтехимического синтеза относятся синтетические каучуки общего и специального назначения, а также полиэтилен, политрифторэтилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, полистирол, полиэтилентерефталат, находящие широкое применение на практике. ИК-спектры указанных полимеров изучены в диапазоне частот 400—4000 см и установлены спектрально-структур-ные корреляции. По трем полимерам — полиэтилену, поливинилхлориду и полиэтилентерефталату — проведена серия экспериментов по изучению действия ионизирующего излучения на молекулярную структуру полимеров. [c.86]

Методом ИК-спектроскопии изучена антиокислительная активность важнейших ингибиторов при термоокислении натрий-бутадиенового каучука. Получен комплекс кинетических данных по накоплению карбонильных (у=1725 см ) и гидроксильных (у=3450 см ) групп в макромолекулах каучука при термоокислении, на основании которых определены периоды индукции и соответственно антиокислительная активность ингибиторов. Метод ИК-спектроскопии рекомендован для определения антиокислительной активности в процессах термоокисления синтетических каучуков — важнейших полимеров процессов нефтехимического синтеза. Метод основан на изучении кинетики образования кислородсодержащих функциональных групп в полимере и определении периода индукции. Аналогичные определения можно проводить при фотоокислении полимеров. [c.86]

Следует отметить также, что поликонденсация имеет большое значение и как метод синтеза природных полимеров, поскольку многие важнейшие биополимеры, такие, как белки, нуклеиновые кислоты, крахмал, целлюлоза, хитин и другие, очевидно, получаются в живых и растительных организмах посредством различных процессов поликонденсации. [c.7]

Реакция магнийорганических соединений с галогенидами некоторых элементов применяется для получения элементоорганических соединений, в частности — алкилхлорсиланов (являющихся важнейшими исходными веществами для синтеза кремнеорганических полимеров) [c.303]

Основное направление использования целлюлозы (рис. 18.2) как в настоящем, так и в будущем — производство волокнистых полуфабрикатов для бумаги (см. 16), искусственных волокон и других производных целлюлозы (см. 17). При этом переходящие в раствор часть полиоз и основное количество лигнина, в том числе в виде продуктов деструкции, находятся в отработанных варочных щелоках. Органические вещества щелоков могут служить источником энергии или же находить другое полезное применение, в том числе путем дальнейшей переработки (см. 18.5 18.6). Целлюлоза может также использоваться и путем деструкции до глюкозы — первой и наиболее важной ступени превращений целлюлозы в низкомолекулярные продукты, открывающей широкие возможности для получения различных химических продуктов, в том числе перспективных в качестве сырья для синтеза новых полимеров вместо природного газа и нефтехимикатов (см. рис. 18.2). [c.408]

В заключительном обобщении учитель широко использует газетные публикации, практикуются доклады учащихся и проведение так называемых комплексных уроков, в которых принимают участие учителя других предметов. В заключительном обобщении используются экранные пособия с обобщающим содержанием, например, диафильмы Современное химическое производство, Строение и свойства органических веществ. Промышленный органический синтез, Изомерия, Полимеры, диапозитивы Генетическая связь органических веществ, Пластмассы , Применение важнейших химических продуктов в народном хозяйстве и т. д. [c.298]

Третья часть книги, составляющая около 40% ее объема, отведена технологии высокомолекулярных соединений. В нее включена новая глава, в которой рассмотрены методы синтеза и свойства важнейших полимеров. Последующие процессы их переработки в изделия и полимерные материалы излагаются в порядке постепенного возрастания сложности этих технологических процессов (вначале описаны химические волокна, затем каучуки и резина и, наконец, пластические массы). [c.8]

Реакции конденсации широко используются в производстве полупродуктов, красителей и других синтетических органических веществ. Реакции описанного типа используются также при синтезе ряда важных полимеров методом поликонденсации (стр. 385). [c.282]

В задачу настоящей книги не входит описание синтеза различных полимеров. Мы ограничимся лишь общей систематикой наиболее важных из известных полимеров для того, чтобы в дальнейшем изложении можно было оперировать конкретными примерами. [c.21]

Н. С. Ениколоповым проведены работы по повышению эффективности промышленных процессов синтеза важнейших полимеров и разработана [c.116]

Хлорирование А. имеет важное промышленное значение в произ-ве различных хлор содержащих соединений тетр а хлор этилена, гексахлорэтана, трихлорэтилена и др., широко используемых в пром-сти. Присоединение ПС1 в присутствии полухлористой меди ведет к образованию випилхлорида СН=СН -f--Ь H l —СН2 = СНС1 присоединением синильной к-ты под влиянием того же катализатора в кислой среде получается винилцианид (акрилонитрил) СН=СН -Ь H N - СНг = H N. Эти продукты являются объектом крупного производства и употребляются для синтеза важнейших полимеров (поливинилхлорида и полиакрилонитрила, нитрона , орлона и др.). Присоединение воды в присутствии солей ртути ведет к ацетальдегиду (Кучеров) СН СН [СНа = СН-ОН] СН3-СНО. При пропускании смеси А. и паров воды при 300—400° над фосфорнокислыми солями тяжелых металлов имеет место т. н. прямая гидратация А. с образованием смеси, состоящей гл. обр. из ацетальдегида с примесью ацетона изменением условий реакции и катализатора соотношения образующихся продуктов могут быть изменены в сторону образования ацетона с выходом до 75% от теоретически возможного. Методы имеют широкое промышленное значение и используются для произ-ва уксусной к-ты и ее производных. [c.174]

Используя вертикальный аппарат объемного типа с мешалкой в качестве реактора, надо учитывать как конструктивные и эксплуатационные характеристики аппарата могут наилучшим образом обеспечить режим синтеза данного полимера. Сложность выбора аппарата объемного типа для применения его в качестве реактора в химико-технологическом процессе состоит в том, что при синтезе и даже в процессе нагревания или охлаждения меняются физико-химические и теплофизические свойства реакционной массы, причем для выбора реактора важно знать изменение этих свойств не только для самого полимера, но и для реакционной смеси, находяшейся в аппарате в данный момент синтеза. [c.6]

Ректификация известна с начала XIX века как один из важнейших технологических процессов главным образом спиртовой и нефтяной промьиилс нности. В настоящее время ректификацию все шире применяют в самых различных областях химической технологии, где выделение компонентов в чистом виде имеет весьма важное значение (в производствах органического синтеза, изотопов, полимеров, полупроводников и различных других веществ высокой чистоты). [c.472]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

Радикальная полимеризация служит промышленным способом синтеза многих важных полимеров, таких, как поливинилхлорид [—СН— H I—] , поливинилацетат [—СН2— —СН(ОСОСНз)—]п, полистирол [—СН2—СН(СвН5)—] , полиакрилат, (—СН2—С(СНз((СООН)—] , полиэтилен [—СН2— —СНг—]п, полидиены [—СН2— (R)= H—СНг—] , и различных сополимеров. [c.353]

В качестве реакционной среды можно также использовать хлор-6ен.чол. В этом случае прн температуре кипения растворителя полнмер остается в растворе. Так, 49,2 г ангидросульфита перегоняют в 275 г замороженного сухого хлорбензола. Реакционную смесь поддерживают прн температу ре кипения. С течением времени раствор становятся более вязким. Спустя 7,5 час полимер может быть отлнт из раствора в виде пленки нли высажен спиртом в виде белого твердого продукта с логарифмической приведенной вязкостью око ло 1,5. Во всех этих синтезах важно иметь совершенно сухие реактивы и обору дование, в противном случае при полимери.чации не получаются достаточно высокомолекулярные продукты. [c.296]

Ввиду того, что почти все биомолекулы хиральны, X. имеет решающее значение при синтезе сложных соед., обладающих фармакологич. св-вами. Энантиоселективный синтез оптически активных биологически активных соед. наз. хиральным синтезом. X. Ифает важную роль также при синтезе регулярных полимеров, жидких кристаллов, материалов для нелинейной оптики, ферроэлектриков и др. [c.273]

Важнейшими представитсля1 ш полимеров с разветвленны. п1 люлекулакш являются крахмал, гликоген и некоторые другие полисахариды частично они образуются при техническом синтезе линейных полимеров (например, дивиниловых каучуков). Кроме того, разветвленными молекулами обладают различные графтполимеры (или привитые полимеры, см. стр. 24). [c.239]

С того времени исследования по синтезу, свойствам, а также применению краун-соединений развивались быстрыми темпами и привели к исключительно важным результатам. К настоящему времени синтезировано несколько сотен новых краун-соединений и их аналогов, включая аза- и тиакраун-соединения, криптанды, оптически активные краун-соединения и полимерные краун-эфиры, а также исследованы их особые свойства. Помимо фундаментальных исследований в области краун-соединений оказались плодотворными и работы по практическому их применению в самых разнообразных областях, таких, как органический синтез, получение полимеров, аналитическая химия, захват и разделение ионов металлов, расщепление на оптические изомеры, биохимия и биофизика некоторые краун-соединения уже сейчас находят практическое применение. К настоящему времени опубликовано более тысячи научных статей, посвященных краун-соединениям. [c.9]

Понижение температуры хрупкости Достигается только при введении очень больших количеств пластификатора, т, е. ценой значительного уменьшения теплостойкости и прочности при низких температурах. Поэтому нск-лraч Iтeльнo важным является синтез новых полимеров с высокой теплостойкостью и низкпмн температурами хрупкости. [c.440]

Хлорный метод также имеет свои преимущества и недостатки. Преимуществом его является возможность одновременного получения эпихлоргидрина (ЭПХГ) важнейшего мономера для синтеза эпоксидных полимеров, а также исходного продукта для получения разнообразных гетерополифункциональных производных глицерина [15, 16]. Недостатками же метода являются многостадийность, образование значительного количества хлорорганических отходов и загрязненных сточных вод, а также использование спедаальных антикоррозийных материалов для оборудования. [c.13]

Описанные открытия повлекли за собой широкое развитие исследований в этой области, что стимулировалось двумя обстоятельствами. Во-первых, важно было научиться ускорять полезные реакции за счет вредных, т. е. ускорять сшивание цепей между собой и замедлять процессы их разрыва, с тем чтобы разработать практически удобные способы вулканизации каучу-ков и упрочнения пластмасс. Во-вторых, необходимо было найти способы подавления всех реакций, т. е. пути синтеза радиационностойких полимеров, способных работать в условиях, когда они подвергаются облучению. Как читатель увидит ниже, продвижение в обоих этих направлениях в настоящее время еще невелико. До сих пор мы не знаем в достаточной степени реакций, происходящих в полимерах при облучении, и поэтому не умеем усиливать или ослаблять те и.ти иныеэффекты. В области синтеза специальных полимеров, особенно стойких или особенно чувствительных к ионизирующему излучению, также нет заметных успехов. [c.8]

П. могут сопутствовать реакции между функциональными группами различных макромолекул и побочные реакции, ирепятствующие циклизации в данном звене (в обоих случаях образуется полимерная цепь с дефектами ). При синтезе термостойких полимеров особенно важно добиться максимально возможной глубины циклизации, т. к. дефектные участки цепи деструктируются, как правило, в первую очередь. [c.43]

Человек сначала научился использовать природные материалы, затем стал их модифицировать и наконец, чтобы удовлетворить свои многочисленные потребности, стал создавать новые вещества. Одним из самых важных классов синтетических соединений являются полимеры — вещества высокого молекулярного веса, полученные конденсацией илн соединением небольших повторяющихся молекулярных единиц (мономеров). Природу мономеров и образующихся из них полимеров можно менять почти безгранично, получая огромное количество новых веществ. Р1сследования, направленные на поиски путей синтеза новых полимеров, а также на детальное изучение механизма полимеризации, являются в настоящее время, ио-видимому, одними из самых важных промышленных химических исследований. [c.363]

Изучение волокон сыграло важную роль в развитии химии высокомолекулярных соединений (гл. 8). Пионерские работы Штаудингера по выяснению структуры целлюлозы и натурального каучука (1920 г.) привели к представлению о том, что эти вещества состоят из длинноценочечных молекул высокого молекулярного веса (т. 4, стр. 83), а не из коллоидальных ассоциа-тов небольших молекул. Исследование Штаудингера, выводы которого были позднее подтверждены данными по рентгеноструктурному изучению целлюлозы (Мейер и Марк, 1927 г.), положило начало пониманию макромолекулярной природы полимеров. Вскоре после этого Карозерс с сотрудниками разработали рациональные методы синтеза волокнообразующих полимеров. Приблизительно в конце прошлого века были получены гидратцеллюлозные волокна — вискозное и медноаммиачное (т. 4, стр. 93), а в 1913 г. появилось сообщение о возможности получения волокна из синтетического полимера (поливинилхлорида). Однако это изобретение не было реализовано в промышленности. Первым промышленным чисто синтетическим волокном был, по-видимому, найлон-6,6 (т. 1, стр. 172), производство которого началось в 1938 г. Вслед за ним очень быстро были выпущены найлон-6, волокно ПЦ (из хлорированного поливинилхлорида), виньон (из сополимера винилхлорида с ви-нилацетатом, 1939 г.), саран (из сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, 1940 г.), полиакрилонитрильные волокна (1945 г.) и, наконец, терилен (из полиэтилентерефталата, 1949 г.) (т. 1, стр. 170). В последующие годы не было выпущено ни одного нового многотоннажного волокна происходило лишь расширение производства и улучшение свойств уже существующих волокон. Вместе с тем разработаны и продолжают разрабатываться многочисленные волокна специального назначения, что свидетельствует о большом размахе исследований в этой области. [c.282]