Хлорирование присоединительное

Для олефинов нормального строения существует температурный предел перехода присоединительного хлорирования в заместительное (Г, °С) [c.9]

Таким образом, добавки кислорода существенно замедляют заместительное хлорирование, протекающее по радикально-цепному механизму, не оказывая влияния на присоединительное хлорирование, развивающееся по молекулярному механизму. [c.9]

Из бутадиена-1,3 в условиях окислительного. хлорирования получается сложная смесь продуктов присоединительного и за- [c.177]

В зависимости от температуры можно почти нацело осуществить и присоединение хлора, и замещение им атомов водорода с сохранением двойной связи. Так, присоединительное хлорирование протекает при низких температурах (20—40 °С), а заместительное при высоких (150—500 °С). [c.84]

При хлорировании олефинов в газовой фазе присоединение и замещение являются двумя независимыми направлениями реакции. Для получения монохлорпроизводных заместительное хлорирование ведут в 5—7-кратном избытке углеводорода. При аддитивном хлорировании соотношение хлора и углеводорода близко к стехиомет-рическому, а избыток углеводорода составляет 5—20% от стехиометрического. Присоединительное хлорирование осуществляют как в жидкой, так и в газовой фазах. Основные типы реакторов для жидкофазного хлорирования — барботажные аппараты а) с мешалкой и внутренним охлаждением (рубашка, змеевик) б) пустотелые барботажные колонны с охлаждением за счет испарения жидкости или с выносным охлаждением. Для газофазного хлорирования применяют адиабатический реактор, аналогичный аппарату для хлорирования парафинов. [c.84]

Хлор способен присоединяться по связям С—С, С=С, Сар—Сар — присоединительное хлорирование [c.237]

Изучение термодинамики реакции присоединительного (или, как часто говорят, аддитивного) хлорирования по месту двойных связей показывает, что равновесие в этом случае сдвинуто в желаемом направлении при температурах примерно до 1000 [c.12]

При хлорировании непредельных углеводородов возникают две возможности присоединение атомов хлора по двойной или тройной связи (присоединительное хлорирование) и замещение атомов водорода на хлор с сохранением непредельной связи (заместительное хлорирование). Возможность реализации двух процессов хлорирования, протекающих одновременно и конкурирующих между собой, вызывает ряд осложнений в выборе оптимальных условий хлорирования углеводородов с непредельными связями. [c.280]

В более ранних работах [193] обсуждалась возможность простого бимолекулярного и цепного механизма присоединительного хлорирования алкенов при низких температурах. Соответствующие энергетические расчеты показали примерную равновероятность обоих механизмов. [c.281]

Промежуточное образование карбоний-иона в процессе присоединительного хлорирования изобутилена было экспериментально доказано с помощью меченых атомов (в работе использовался 1-С -2-метилпропен-1) [198]. Образование карбоний-иона и его стабилизация представлены на схеме (см. стр. 281). Атом хлора оказался у первого атома углерода, а двойная связь — у второго и третьего. [c.282]

Таким образом, можно считать экспериментально доказанным гетеролитический характер присоединительного хлорирования разветвленных алкенов. [c.282]

При взаимодействии бутадиена с хлором в паровой или жидкой фазе, термически или каталитически, в определенных условиях протекает присоединительное хлорирование с образованием дихлорбутенов [256], чаще всего смесь 1,4-дихлорбутена-2 и 1,2-дихлорбутена-З. [c.294]

Дихлорбутены с выходом 95% получают присоединительным хлорированием бутадиена в паровой фазе [289, 290] при 250—350° С в реакторе из нержавеющей стали без насадки, но со специальным перемешивающим устройством. [c.295]

Глубокое хлорирование пиперилена [297, 298] ведется вереде газообразного хлористого водорода для снижения полимеризации пиперилена. В результате реакции образуется смесь полихлорпентанов со средним содержанием хлора 66%. Хлорирование протекает так, что после присоединительного хлорирования пиперилена по двойным связям под влиянием инициирующего действия пиперилена происходит заместительное хлорирование тетрахлорпентанов, причем процесс сопровождается гидрохлорированием, дегидрохлорированием и полимеризацией. [c.296]

Особенно широко используется хлор в синтезе хлорорганиче-ских продуктов в процессах присоединения хлора (присоединительное хлорирование) к молекуле исходного вещества или замещения атома водорода на атом хлора (заместительное хлорирование). В ряде случаев хлорсодержащие вещества являются товарными продуктами. В других случаях они используются как полупродукты для дальнейших синтезов. [c.30]

Серьезного внимания, как мы уже упоминали выше, заслуживают исследования высокотемпературного хлорирования непредельных газообразных углеводородов — этилепа и пропилена, приводящего к получению хлорпроизводных аллильпого и винильного типов. Если низкотемпературное, присоединительное хлорирование олефинов изучено подробно и получило промышленное осуществление, то высокотемпературное, заместительное хлорирование нуждается в гл боком и разностороннем исследовании. [c.284]

Получение. В основе промышленного производства — реакция газофазного хлорирования 2-метилпропена, протекающая по радикальному типу. При этом образуется ряд побочных продуктов, получающихся в процессе присоединительного и заместительного хлорирования как исходного 2-метилпропена, так и 2-метил-1-хлор-1-пропена, дихлор-2-метилпропанов, 2-метил-2-хлорпропана, дихлор-2-метилпропенов. Более перспективен метод получения М. из более дешевой, чем 2-метилпропен, фракции углеводородов С4, содержащей до 30—40 % 2-метилпропена (Валитов и др.). [c.497]

При хлорировании олефиновых углеводородов происходит заместительное хлорирование с образованием хлоролефинов, а также присоединительное хлорирование по двойной связи с образованием дихлорпарафинов [c.9]

Реакции присоединительного и заместительного хлорирования протекают по двум независимым направлениям. Это объясняет разницу в составах продуктов высокотемпературного хлорирования пропилена (более 80% З-хлорпропена-1) и дегидрохлорирования пиролизом 1,2-дихлорпропана (63,6% 3-хлор-пропена 35,6% 1-хлор-пропена-1 следы 2-хлорпропена-1) [1, с. 703] и исключает предположение о возможном образовании продуктов заместительного хлорирования по схеме [c.10]

Описано [138] гомогенное дегидрирование акрилонитрила под действием молекулярного хлора при высокой температуре и пониженном давлении ( 20 гПа, или 15 мм рт. ст.). Основным продуктом является цианацетнлен, который образуется с выходом до 40—54%, считая на акрилонитрил. При этом наряду с дегидрированием протекает заместительное и присоединительное хлорирование, в результате чего в продуктах реакции присутствуют хлорцианацетилен ( 17%), а-хлоракрилонитрил (до 18%), гранс-р-хлоракрилонитрил (до 3%) и ч с-р-хлоракрило-нитрил (до 2,6%). [c.69]

Процесс окислительного хлорирования сочетает раздельные стадии присоединительного хлорирования этилена молекулярным хлором, окислительного хлорирования этилена хлористым водородом и пиролиза дихлорэтана, осушествляемые в разных реакторах , [c.174]

С учетом этих особенностей в работе [29] была изучена кинетика присоединительного окислительного хлорирования этилена, получено уравнение скорости реакции w (в моль 2H4 I2 на 1 л С2Н4 за секунду) [c.180]

Х.16 видно, что такой прием позволил резко повысить термостабильность полимера. Разложение полимера, происходящее после присоединительного хлорирования, отнесено за счет инициирования процесса лабильными атомами хлора у третичных атомов углерода. Eue одним доказательством, подтверждающим ответственность ненасыщенных групп за термостабильность поливинилхлорида , является равенство констант термического дегидрохлорирования при 150 °С для поливинилхлорида и для 4-хлоргексена-2. [c.317]

Присоединительное хлорирование цис- и т/)анс-1,3-дихлорбутена-2, катализируемое P I5, приводит к синтезу 1,2,3,3-тетрахлорбутана. Повышение температуры значительно увеличивает селективность катализаторов в отношении присоединения [368]. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология