Моносахариды этерификация

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

В растениях П. в. присутствуют преимущественно в виде протопектина, к-рый содержится гл. обр. в стенках растительной клетки, в межклеточном цементирующем материале, играя роль опорных элементов тканей. В клеточном соке содержатся пектины и пектипаты. При извлечении пектинов из растительного материала протопектин разрушают горячей соляной к-той, и образующийся нектин осаждают спиртом. Пектины различных растений характеризуются неодинаковой мол. массой, степенью этерификации карбоксильных групп, распределением метильных групп. В П. в. могут присутствовать в небольших количествах В-галакто.ча, Ь-арабиноза и др. моносахариды. Пектины довольно стойки к действию к-т, под действием щелочей разрушаются легко подвергаются окислительному рас-ш,еплению. [c.274]

Как будет указано н[гже, существование спиртовых групп в моносахаридах доказывается при помощи характерных для спиртов реакций этерификации. [c.207]

По хим. св-вам А. подобны др. моносахаридам. Нек-рое своеобразие обусловлено одноврем. присутствием амино-и ОН-групп и (или) др. группировок. Важнейшие превращения А.-избират. ацилирование группы КН2, этерификация ОН-групп, используемая, в частности, для их защиты в синтезах и структурном анализе углеводсодержащих биополимеров (метилирование), а также превращение N-aцилиpo-ванных А. в оксазолиновые производные, особенно в 2-замещенные глико-[2,1- ]-2-оксазолина, используемые как гликозилирующие агенты. [c.144]

Авторы работ [55, 56] показали химическую неоднородность полученных ими нитратов 4-0-метилглюкуроноксиланов березы и дали характеристику их преобразования в процессе нитрования. Ими установлено, что при этом идет частичное замещение гидроксильных групп в остатках моносахаридов, формирующих полисахариды, а полученные азотнокислые эфиры ксиланов в сравнении с нитратами целлюлозы, синтезированными в этих же условиях, растворяются гораздо хуже. Содержание азота во всех образцах нитратов ксилаиа соответствовало замещению 1,65 гидроксильных групп в каждом элементарном звене. Сравнительно низкую степень этерификации авторы объясняют неравномерным распределением остатков 4-0-метилглюкуроновой кислоты в поликсилозидной цепи. [c.140]

Брожению и сгоранию в процессе клеточного дыхания за счет (в конечном итоге) кислорода воздуха подвергаются не сами монозы, а их сложные эфиры с фосфорной кислотой. Этерификация моносахарида фосфорной кислотой в водном растворе осуществляется при действии на него аденозинтрифосфата. [c.462]

Превращение гидроксильных групп остатка моносахарида в кислотные группы (окислением или этерификацией неорганическими многоосновными кислотами), что часто наблюдается в природных полисахаридах, приводит к созданию уникальных по своим свойствам полиэлектролитов. Такие углеводсодержащие биополимеры играют важную роль во многих процессах межклеточных взаимодействий. [c.608]

Этерификация гидроксильных групп. Гидроксильные группы моносахаридов и их производных гладко ацетилируются при обработке уксусным ангидридом, как правило, в присутствии оснований, например уксуснокислого натрия (при нагревании) или пиридина (при комнатной температуре). При изменении условий получаются различные изомеры так, например, из D-глюкозы и уксусного ангидрида в присутствии уксуснокислого натрия при кипячении образуется 3-изомер, а из тех же реагентов в присутствии хлористого цинка при 0° образуется а-изомер пентаацетата D-глюкозы (называемого также пентаацетилглюкозой) [c.226]

Выделение ксантогенатов многоатомных спиртов и моносахаридов представляет значительные экспериментальные трудности. Это привело некоторых исследователей к выводу, что получение ксантогенатов многоатомных спиртов и моносахаридов вообще не представляется возможным, а образование ксантогенатов полисахаридов представляет собой трудно объяснимое исключение. Этот вывод не отвечает действительности. Очень мало вероятно, чтобы отдельные реакции этерификации (в частности — реакция ксантогенирования) могли бы осуществляться для полисахаридов, но были бы невозможны для моносахаридов. Это противоречит всем известным экспериментальным данным и теоретическим представлениям по этому вопросу. [c.390]

Фишера этерификация, реагент хлороводород Фишера — Килиани циангидриновый синтез моносахаридов II, 139 Фишера — Тропша синтез 1, 71 Фишера — Т ропша синтез, обзоры [498] [c.120]

Большой интерес при исследовании основных закономерностей процесса этерификации целлюлозы представляет выяснение вопроса об изменении реакционной способности гидроксильных групп в зависимости от степени полимеризации целлюлозы. В большинстве случаев при изменении степени полимеризации реакционная способность гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы не меняется. Реагенты, этерифицирующие гидроксильные группы спиртов и моносахаридов, могут применяться и для этерификации гидроксильных групп це-ллюлозы. В некоторых слу- [c.335]

По данным Гельфериха разница в скоростях тритилирования первичных и вторичных спиртовых групп значительно больше и составляет для моносахаридов от 43 1 до 116 1, Поэтому для приближенного определения первичных спиртовых групп метод тритилирования в течение непродолжительного времени, при котором происходит этерификация преимущественно первичных спиртовых групп, сохраняет свое значение. С увеличением количества тритилирующего агента разница в скоростях этерификации первичных и вторичных групп уменьшается. [c.496]

Оптическая активность природных и синтетических нолисахаридон указывает на их стереорегулярность. Это свойство значительно увеличивает вероятность и степень кристаллизации. Действительно, целлюлозные мембраны водорослей, например Уа1ота уеп1псо8а, имеют почти 100%-ную кристалличность [1], что находит отражение в их необычно высокой жесткости [2]. Некоторые производные полисахаридов и природные полисахариды, по-видимому, образуют типичные слоистые кристаллы [3, 4]. Полисахариды, регулярность строения которых нарушена присутствием нескольких различных моносахаридов, неоднородной этерификацией или разветвлениями, образуют пленки, практически лишенные кристалличности (по данным рентгенографического анализа) [5], хотя в них и остаются короткие упорядоченные участки [6]. В отсутствие пластификатора некристаллические области полисахаридных пленок можно рассматривать как находящиеся в стеклообразном состоянии. В этих областях в технически важных пленках присутствуют пластификаторы, придающие им резиноподобные свойства. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология