Азотнокислые эфиры, получение их при

Текучесть, а следовательно, и вязкость медноаммиачных растворов диальдегидцеллюлозы после ее обработки различными щелочными реагентами не изменяется, так как в медноаммиачном растворе определяется молекулярный вес окисленной целлюлозы, уже подвергнутой действию основания. Текучесть растворов азотнокислых эфиров, полученных из диальдегидцеллюлозы, подвергнутой обработке различными щелочными реагентами, значительно повышается, следовательно, вязкость этих растворов соответственно понижается. Этот показатель и является характеристикой изменения молекулярного веса окисленной целлюлозы после обработки [c.218]

Проводя параллельные определения вязкости разбавленных растворов окисленной целлюлозы в медноаммиачном растворе и вязкости ацетоновых растворов полученных из нее азотнокислых эфиров, и вычисляя на основании этих результатов значения степени полимеризации, можно приближенно охарактеризовать изменение величины макромолекулы целлюлозы после различных воздействий, в частности — после щелочной обработки. Этот метод характеристики изменения устойчивости глюкозидной связи окисленной целлюлозы к различным воздействиям широко использовался при исследовании оксицеллюлоз Давидсоном ", а также Штаудингером и Зоном Однако эти определения можно проводить только для препаратов оксицеллюлоз низкой степени окисления, так как азотнокислые эфиры, полученные из продуктов окисления целлюлозы йодной кислотой, даже при сравнительно невысокой степени окисления, растворимы в органических растворителях неполностью и, следовательно, не могут быть использованы для вискозиметрических измерений. Так, например, азотнокислые эфиры, полученные из окисленной целлюлозы, содержащей всего лишь 3—4% диальдегидных группировок от теоретически возможного количества, растворяются в ацетоне только на 40%. Поэтому приводимые указанными исследователями данные о результатах определения вязкости растворов азотнокислых эфиров окисленных целлюлоз сравнительно высокой степени окисления требуют дополнительной проверки. [c.298]

ПОЛУЧЕНИЕ АЗОТНОКИСЛЫХ ЭФИРОВ [c.188]

Азотнокислые эфиры целлюлозы были впервые получены в 1832 году путем обработки древесных стружек азотной кислотой. С 1869 года они используются для производства целлулоида. Именно эти эфиры были впервые использованы для получения искусственного шелка (1884—1890). С 1886 года они стали применяться для изготовления бездымного пороха. [c.89]

Создавая благоприятные условия для сохранения спиртов, их азотисто- и азотнокислый эфиров, можно направить реакцию в сторону получения этих продуктов в значительном количестве Так, например, при применении большого избытка углеводорода, водуотнимающих средств и при введении кислорода для устранения окиси азота из сферы реакции можно направить взаимодеиствие между толуолом и NOa при обычной температуре в сторону преимущественного получения бензил-нитрата, бензилового спирта, а из него кислоты (схема, стр 260) [c.259]

Древесные целлюлозы наряду с хлопковой довольно широко используются и при производстве азотнокислых эфиров целлю-люзы, предназначенных для получения красок и лаков, пластмасс, пленки, бездымного пороха и взрывчатых веществ. [c.409]

Составьте схемы реакций получения моно-, ди-и тринитратов целлюлозы, используя формулы Хеуорса. Что такое коллоксилин и пироксилин Какое применение находят азотнокислые эфиры целлюлозы [c.146]

Опыт 214. Получение азотнокислых эфиров клетчатки [c.173]

Яри восстановлении нитропроизводных углеводородов образуются алифатические амниы, а в определенных условиях — оксимы. Амины применяются для получения моющих средств, фармацевтических препаратов, искусственного волокна и т. д. Нитрамины завоевывают себе признание в химии и технологии взрывчатых веществ. Конденсацией нитросоединений с альдегидами и кетонами можно получать нитроспирты, азотнокислые эфиры которых могут служить взрывчатыми веществами. Алифатические нитросоединения находят непосредственное применение и как превосходные растворители. [c.326]

Двухстадийный способ. Этот способ был предложен раньше одностадийного [137, 167], так как казался более перспективным для промышленного использования. На первой стадии получается сернокислый эфир пентаэритрита, на второй — азотнокислый эфир. Как первую, так и вторую стадии можно вести при повышенной температуре (50—60 С), не опасаясь окисления даже при получении нитрата, так как гидроксильные группы защищены, а окислы азота, вызывающие этот процесс, связываются серной кислотой. Повышенная температура, [c.636]

Химические реакции ВМС, происходящие за счет функциональных групп, можно представить в виде уравнений, записанных для одного звена. Например, реакцию нитрования целлюлозы (получение ее азотнокислого эфира) можно записать в следующем виде [c.59]

Получение азотнокислых эфиров клетчатки [c.113]

Методы нитрования целлюлозы. Нитрование целлюлозы для получения азотнокислых эфиров может проводиться азотной кислотой без добавок, в присутствии индифферентных органических веществ, в присутствии реагентов, связывающих воду (серная кислота, фосфорная кислота , фосфорный или уксусный ангидрид), и, наконец, ангидридом азотной кислоты. Почти всегда нитрование целлюлозы происходит в гетерогенной среде — волокнистая структура целлюлозного материала по окончании процесса сохраняется. Только при нитровании целлюлозы азотной кислотой в присутствии нитрометана, растворяющего нитраты целлюлозы, процесс заканчивается в гомогенной среде Ред.кция нитрования целлюлозы сопровождается выделением значительного количества тепла. [c.262]

Клетчатка гидролизуется плохо и не усваивается животными организмами. Основные пути ее применения связаны с получением натуральных волокон из хлопка, льна, конопли. Клетчатка древесины идет на изготовление бумаги. Значительная часть природной клетчатки подвергается химической переработке. Гидролизом в жестких условиях получают глюкозу, сбраживание которой дает этиловый спирт. Азотнокислые эфиры клетчатки используются в производстве целлулоида, нитролаков полностью нитрованная клетчатка - [ 6H702(0N02)з] , тринитроклетчатка, пироксилин - является взрывчатым веществом (бездымный порох). Уксуснокислые эфиры (ацетилцеллюлоза) применяются в производстве кинопленки, лаков, искусственных волокон (ацетатный шелк). [c.428]

Авторы работ [55, 56] показали химическую неоднородность полученных ими нитратов 4-0-метилглюкуроноксиланов березы и дали характеристику их преобразования в процессе нитрования. Ими установлено, что при этом идет частичное замещение гидроксильных групп в остатках моносахаридов, формирующих полисахариды, а полученные азотнокислые эфиры ксиланов в сравнении с нитратами целлюлозы, синтезированными в этих же условиях, растворяются гораздо хуже. Содержание азота во всех образцах нитратов ксилаиа соответствовало замещению 1,65 гидроксильных групп в каждом элементарном звене. Сравнительно низкую степень этерификации авторы объясняют неравномерным распределением остатков 4-0-метилглюкуроновой кислоты в поликсилозидной цепи. [c.140]

Интересным в теоретическом отношении и весьма важным в практическом отношении является способность азотнокислых эфиров целлюлозы самопроизвольно разлагаться. При хранении они медленно и постепенно разлагаются от действия гидролизующих и окисляющих агентов с выделением окислов азота и низкомолекулярных органических соединений. Поэтому при работе с нитроцеллюлозой необходимо соблюдать особые условия, чтобы предохранить ее от разложения. Эти условия, как мы видели, строго осуществляются уже в процессе их получения. [c.93]

Эфиры целлюлозы. Целлюлоза является исходным веществом для получения ряда ценных технических продуктов. При обработке ее азотной кислотой получают азотнокислые эфиры, называемые нитроцеллюлозой, или нитроклетчаткой. Так, нитроэфир целлюлозы состава [СбН702(0Ы02)з]п обладает взрывчатыми свойствами и применяется под названием пироксилин. Из пироксилина путем растворения его в смеси спирта с эфиром и последующего формования в виде лент или трубок получают так называемый бездымный порох. [c.319]

Метод характеристики устойчивости окисленной целлюлозы к воздействиям щелочных агентов, основанный на параллельном определении вязкости разбавленных растворов окисленной целлюлозы в медноаммиачном растворе и вязкости ацетоновых растворов полученных из нее азотнокислых эфиров, широко использовался при исследовании окисленных целлюлоз Давидсонома также Штаудингером и Зоном . Однако эти определения можно проводить только для препаратов низкой степени окисления, так как азотнокислые эфиры, полученные из продуктов окисления целлюлозы йодной кислотой, даже при сравнительно невысокой степени окисления растворимы в органических растворителях неполностью [c.218]

Чтобы установить действительный молекулярный вес окпслеи-ной целлюлозы, пытались определить вискозиметрически молекулярный вес азотнокислых эфиров, полученных в мягких условиях. [c.298]

Текучесть, а следовательно, и вязкость медноаммначных растворов диальдегидцеллюлозы после ее обработки различными щелочами не изменяется, так как в медноаммиачном растворе определяется молекулярный вес окисленной целлюлозы, уже подвергнутой действию щелочи (аммиак). Текучесть растворов азотнокислых эфиров, полученных из диальдегидцеллюлозы, подвергнутой обработке различными щелочными реагентами, значительно повышается, следовательно, вязкость этих растворов соответственно понижается. Этот показатель и является характеристикой изменения молекулярного веса окисленной целлюлозы после обработки щелочами. Однако, как уже указывалось, этот метод может быть применен только для характеристики свойств препаратов окисленной целлюлозы низкой степени окисления. [c.299]

При растворении окисленной целлюлозы в медноаммиачном растворе малоустойчивые глюкозидные связи разрываются и степень полимеризации окисленной целлюлозы соответственно понижается. Поэтому степень полимеризации азотнокислых эфиров, полученных из препаратов переосажденной окисленной целлюлозы, также значительно ниже, чем у азотнокислых эфиров [c.313]

В противоположность указанию Виланда и Рана [2], при аитровании изоамилена в качестве основного продукта реакции Михаэль и Карлсон получили азотнокислый эфир третичного амилового спирта. Нитрование проводили добавлением 98,6%-ной азотной кислоты в раствор изоамилена при —20°. При таких же условиях авторы нитровали изобутилен, причем получен азотнокислый эфир третичного бутилового спирта. Авторы объясняют образование нитратов присоединением молекулы азотной кислоты к молекуле олефина по схеме [c.127]

В полученных иоднитратах целлюлозы определялось содержание азота и иода. Данные, помещенные в табл. 8.4, показывают, что более /g количества нитратных групп исходных низкозамещенных азотнокислых эфиров целлюлозы замещается на иод. При повышении степени замещения исходной нитроцеллюлозы в изученных пределах относительное количество замещенных на иод нитратных групп уменьшается. Это свидетельствует о том, что при получении низших нитратов первичные гидроксильные группы обладают, очевидно, большей реакционной способностью. При дальнейшем увеличении степени этерификации разница в количестве замещенных вторичных п первичных гидроксильных групп уменьшается. [c.173]

Азотнокислые эфиры целлюлозы называются нитрата-м и целлюлозы или по укоренившейся привычке—нитроцеллюлозой, а процесс получения азотнокислых эфиров—н итрацией. Так как в звене имеются три гидроксила, способные к замещению, то замещение может произойти в одном гидроксиле, в двух гидроксилах и во всех трех. [c.17]

Впервые получение искусственного волокна было осуществлено иродавливанием через узкие отверстия раствора азотнокислого эфира целлюлозы в спирто-ацетоновой смеси. В настоящее время уже известно свыше 500 различных видов химических волокон, из которых освоено и выпускается промышленностью более 40. [c.557]

Большое содержание окисляющихся и сахаристых веществ в пентаэритрите вызывает во время получения азотнокислого эфира побочные реакции, в результате которых происходит повышение температуры. Внезапное сильное повышение температурьГпри этерификации пентаэритрита азотной кислотой может вызвать вспышку и даже взрыв, поэтому необходимо тщательно следить [c.629]

Метилнитрат H2ONO2 является азотнокислым эфиром метилового спирта. Долгое время его выпускали в большом количестве для промышленности красителей (для метилирования). Вследствие разрушительных взрывов при получении и применении метилнитрата производство его для мирных целей было прекращено. [c.644]

D-Маннитгексанитрат (нитроманнит) [50, 72, 181—183] является азотнокислым эфиром D-маннита. Впервые продукт был получен в 1847 г. Домонте и Минардом [184], а его свойства изучены многими исследователями [185, 193]. По внешнему виду нитроманнит представляет собой белый кристаллический порошок (тонкие иглы) с температурой плавления 112—113°С и плотностью [c.646]

Опыт 187, Получение амилоида из клетчатк Опыт 188, Кислотный гидролиз клетчатки. Опыт 189, По.тучение азотнокислых эфиров [c.183]

Примечание. При получении азотнокислых эфиров целлюлозы образуется смесь моно-, ди- и тринитроклетчатки. Смесь продуктов нитрования, богатая азотом (до 13,6%), называется пироксилином и применяется для изготовления бездымного пороха Нитроклетчатка, содержащая 11—12% азота, называется коллоксилином. Спирто-эфир-ный раствор коллоксилина — коллодий — применяется в медицине Из нитроклетчатки изготовляют нитролаки, кинопленку и целлулоид. [c.157]

Обычно при этой реакции получается смесь азотнокислых эфиров. Смесь продуктов нитрования целлюлозы с большим процентным содержанием азота (13%), называемая лироксылынолг, очень взрывчата. Спрессованный в шашки пироксилин применяется как взрывчатое вещество для взрывных работ. Для замедления быстроты взрыва пироксилин обрабатывают пластификаторами и из полученной пластичной [c.339]

Как показали Роговин, Яшунская и Шорыгина , при введении 6—10% альдегидных групп от теоретически возможного количества, т. е. при введении двух альдегидных групп в одно из каждых 10—16 элементарных звеньев, растворимость азотнокислых и уксуснокислых эфиров, полученных из этого препарата окисленной целлюлозы, значительно понижается, что объясняется, по-видимому, наличием сетчатой структуры в результате образования полуацетальных и ацетальных связей между макромолекулами (см. формулу на стр. 216). [c.217]

Нитрат целлюлозы был исходным продуктом для получения первого вида искусственного шелка, производившегося по методу Шар-доннэ. В качестве растворителя применяли смесь спирта и серного эфира (3 2). Формование волокна осуществлялось по сухому методу. Так как нитрат целлюлозы — чрезвычайно горючее вещество, сформованное волокно подвергали денитрации, омыляя нитратные группы. В то время как нитрование может быть проведено без заметной деструкции макромолекул целлюлозы (о чем упоминалось выше), денитрация вызывает сильную деструкцию, вследствие чего регенерированное гидратцеллюлозное волокно имело низкие механические свойства. Наиболее приемлемыми для омыления азотнокислых эфиров целлюлозы оказались водные растворы сульфидов и сульфгидратов щелочных и щелочноземельных металлов, примененные еще Шардоннэ, а также раствор сульфгид-рата аммония с добавкой аммиака. Денитрованное волокно затем промывали и отбеливали в мягких условиях. [c.124]

Нитроцеллюлоза. Азотнокислые эфиры целлюлозы называют нитратами целлюлозы или по укоренившейся привычке — нитроцеллюлозой, а процесс получения азотнокисых эфиров — нитрацией. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология