Превращения гидроксильной группы

Для упрощения уравнения (3) вводятся обозначения О—молярное отношение первоначально взятых гидроксильных групп к первоначально взятым карбоксильным группам р — степень превращения гидроксильных групп. Тогда справедливы следующие зависимости для выражения концентраций исходных, промежуточных и конечных продуктов [c.114]

Комплексное соединение хромового ангидрида с пиридином используется в качестве окислительного агента [4] при превращении гидроксильных групп (чувствительных к кислотным группам) в кетоны или альдегиды с выходами, близкими к тео- [c.618]

Превращение гидроксильной группы в сложноэфирную группу почти не изменяет витаминной активности образующегося соединения. [c.185]

УДАЛЕНИЕ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ I. Удаление гидроксильной группы [c.146]

П. Превращения гидроксильной группы [c.149]

Превращение гидроксильных групп остатка моносахарида в кислотные группы (окислением или этерификацией неорганическими многоосновными кислотами), что часто наблюдается в природных полисахаридах, приводит к созданию уникальных по своим свойствам полиэлектролитов. Такие углеводсодержащие биополимеры играют важную роль во многих процессах межклеточных взаимодействий. [c.608]

Главные синтетические методы химии моносахаридов основаны на превращениях гидроксильной группы, однако расширение возможно- [c.630]

Заслуживает внимания и возможность получения количественных данных с помощью интегрирования спектра. Преимущество метода ЯМР состоит в том, что за превращением гидроксильной группы в эфирную можно следить по исчезновению линии гидроксильной группы протонного резонанса. [c.66]

Получение алкилгалогенидов. Одним из наиболее распространенных лабораторных способов получения алкилгалогенидов является замещение гидроксильной группы в спиртах на галогены. При этом, как и в рассмотренных ранее случаях, замещение может быть осуществлено только после превращения гидроксильной группы в хорощую уходящую. [c.183]

Поскольку гидроксид-ион — нестабильная частица, плохая уходящая группа, реакции нуклеофильного замещения в карбоксильной группе проводятся в присутствии кислотных катализаторов, особенно в тех случаях, когда используются слабые нуклеофильные реагенты, например спирты. Для активации карбоксильной группы, помимо кислотного катализа, используются и другие приемы, суть которых сводится также к превращению гидроксильной группы в хорошую уходящую группу. [c.259]

Образование сложных эфиров. Кислоты также претерпевают алкоголиз, сопровождающийся превращением гидроксильной группы в алкоксильную. Считается, что реакции этого типа, именуемые этерификацией, протекают следующим образом [c.293]

Методы превращения гидроксильной группы в меркаптогруппу основаны на термических перегруппировках 0-ариловых эфиров тиокарбоновых кислот в S-ариловые эфиры [c.379]

По всей вероятности, с превращением гидроксильных групп в менее гидрофильные карбонильные группы связано наблюдающееся в практике значительное улучшение процесса коагуляции при предварительном хлорировании воды. [c.110]

Два из упомянутых методов описаны ниже более подробно. Первый основан на превращении гидроксильных групп в карбоксильные при помощи янтарного ангидрида, второй — на превращении их в бромацетильные. Эти методы, по-видимому, являются простейшими и наиболее надежными из перечисленных выше специфическое преимущество метода янтарного ангидрида заключается в возможности определить полное содержание концевых групп, включая карбоксильные группы, находившиеся в исходном полимере, что очень удобно для расчета молекулярного веса. [c.297]

Определение при помощи превращения гидроксильных групп в карбоксильные [c.297]

Классические методы метилирования основаны на первоначальном превращении гидроксильных групп в алкоксиды при взаимодействии полисахаридов с основаниями в водном растворе. Добавляемый затем метилирующий реагент взаимодействует с алкокси-дом с образованием метиловых эфиров. В первичной реакции равновесие устанавливается в точке, зависящей от силы и концентрации основания. Полное превращение в алкоксиды требует применения сильного основания. В водных растворах щелочей, содержащих ноны Н+ и ОН , сдвиг равновесия в сторону образования ал-коксида невозможен. [c.92]

Определенное влияние на выход продукта в реакциях темплатного синтеза оказывает природа аниона Например, двухкратное увеличение выхода 15-краун-5 прн замене КаОН на НаОМе можно объяснить повышением нуклеофильности аниона, что облегчает превращение гидроксильной группы в исходном полиэтиленгликоле в алкоголят-ион [821 [c.30]

В. Хэворт (1883—1950) предприняли исследования соединений класса углеводов, в том числе полисахаридов — крахмала и целлюлозы. Они нашли эффективный способ разделения смесей сахаров, подобный методу разделения озазонов, по Фишеру. Он состоял в получении метиловых эфиров путем превращения гидроксильных групп в метоксильные группы ОСНз. Эти исследователи подвергли сомнению формулы Э. Фишера, представляю-.щие моносахариды как соединения с открытой цепью, и привели к выводу о циклическом строении молекул моносахаридов. [c.184]

Другой путь превращения гидроксильной группы в спиртах в хорошую уходящую группу - получение из них алкиловых эфиров серной или алкилсульфокислот. В этом случае уходящей группой будет устойчивый анион кислоты, являк щийся весьма слабым нуклеофилом [c.179]

Таким образом, с карбоновыми кислотами легче реагируют как нуклеофилы те реагенты, которые обладают слабыми основными свойствами (тогда не образуются соли). Поскольку такие реагенты часто являются также слабыми нуклеофилами, а карбоновые кислоты обладают пониженной (по сравнению с альдегидами и кетонами) карбонильной активностью, для протекания соответствующих реакций требуется активация карбонильной группы в карбоксиле. Активацию осуществляют либо протонированием карбонильного атома кислорода, либо превращением гидроксильной группы в хорошую уходящук группу. В отличие от реакций нуклеофильного замещения гидроксильной группы в спиртах, нуклеофильное замещение ее в карбоксильной группе протекает через стадию присоединения, сопровождающуюся раскрытием карбонильной группы, с последующей регенерацией карбонила и уходом замещаемой группы. [c.354]

Как и в случае нуклеофильного замещения, роль протона заключается в превращении гидроксильной группы в хорошую уходящую Группу — молекулу воды. Образующийся в результате протонирова-Ния Молекулы спирта алкилоксониевый ион может терять молекулу и превращаться в карбокатион Стремясь стабилизироваться, Рбокатион выбрасывает протон (возврат катализатора) и превра- Ч ется в алкен. [c.171]

Превращение гидроксильных групп в простые эфирные. Как уже указывалось выше, глюкозидный гидроксил моносахаридов превращается в простую эфирную группу при обработке спиртом в присутствии небольших количеств сухого хлористого водорода, причем получаются глюкозиды. Остальные гидроксилы молекулы не взаимодействуют в этих условиях. Однако их можно метилировать йодистым метилом в присутствии окиси серебра (по методу Пурди) или метилсульфатом в присутствии едкого натра (но методу Хеуорса). В результате последовательного применения этих реакций к гексозе получается пентаме-тилгексоза. [c.221]

Механизм возникновения активности фторкортикоидов пока не установлен, однако выдвинута гипотеза, согласно которой у 9а-фторза-мещенного производного под влиянием сильного электроноакцепторного эффекта фтора увеличивается кислотность гидроксильной группы в положении 11 и усиливается ее связь с рецепторными участками организма. Кроме того, фтор может оказывать тормозящее действие на реакцию превращения гидроксильной группы в положении 11 в более инертную 11-кетогруппу, вследствие чего активность гормона увеличивается. Выдвинута также гипотеза, согласно которой важную роль играет образование фтором водородной связи с рецепторными участками. Как показано ниже, недавно было высказано предположение, что механизм действия противовоспалительных препаратов связан с их участием в системе биосинтеза простагландинов. Дальнейшее углубление представлений о механизме воспалительного процесса и механизме действия противовоспалительных препаратов сделает возможным разработку еще более эффективных лекарств. [c.515]

Упражнение 20-36. Основываясь на реакциях, приведенных в упражнении 20-30 для синтеза глюкоаилцитозина, предложите последовательность реакций для превращения гидроксильной группы урацила РНК в аминогруппу, т. е. для перехода урацил цитозин. Учтите, что действие сильнокислых агентов должно быть исключено, чтобы предотвратить расщепление ДНК на нуклеотидные группы. [c.142]

Проведение гидролиза в присутствии окиси этилена позволяет избежать нежелательной конденсации гидроксильных групп, связанных с кремнием, отщепления чувствительных к действию кислот фенильных групп, омылепия нитрильпых групп, превращения гидроксильных групп в эфирные и т. д. Однако рассмотренному способу [c.75]

Для получения термически стабильного во время переработки продукта необходимо, чтобы степень превращения концевых гидроксильных групп составила 100%. При гетерогенном способе ацетилирования предельная степепь превращения лимитируется особенностями кристаллического строения полиоксиметилена и его полидисперсностью (по размеру частиц). В первом приближении можно говорить о том, что чем больше доля аморфной фазы в полимере, тем легче идет диффузия этерифицирующих агентов вглубь кристаллитов и тем выше степень завершенности реакции [77]. Применяя специальные добавки, удается довести предельную степепь превращения гидроксильных групп до 94—96%. Лучшие результаты (98%) можно получить в гомогенных условиях, т. е. в растворе, например в диметилформамиде или метилендиацетате [78, 79]. [c.217]