метилглюкуроноксилан

Между величиной [а]в и содержанием уроновых кислот в 4-0-метилглюкуроноксиланах существует определенная зависимость чем выше содержание уроТновых кислот, тем меньше отрицательное значение [а]в полисахарида. [c.13]

При образовании полисахаридов из отдельных моноз гидроксил у первого углерода атома монозы участвует в образовании гликозидной связи с гидроксилом при одном из углеродов соседней монозы. При этом в зависимости от пространственного расположения гидроксила при первом атоме углерода образуется а- или р-глико-видная связь, проявляющаяся в соответствующей оптической активности образовавшегося полисахарида. Поскольку первый атом углерода в углеводах проявляет значительную оптическую активность, общая оптическая активность полисахарида в растворе позволяет ориентировочно оценивать наличие в полисахариде а-или р-гликозидных связей. Поскольку преобладающим видом связи в молекулах полисахаридов является р-связь, для большинства полисахаридов характерно отрицательное значение угла вращения. Наряду с этим в одном и том же полисахариде могут быть р- и а-связи. Например, в молекулах 4-О-метилглюкуроноксилана остатки D-ксилопираноз соединены между собой р-связью, а остатки 4-0-метил-/)-глюкуроновой кислоты присоединены к остаткам О-ксилопираноз а-связью. Оптическое вращение [а]л нейтрального ксилана, выделенного из травы эспарто и содержащего только Р-связи, составляет —102° [42]. Кислые ксиланы в зависимости от содержания уроновых кислот и арабинозы могут иметь значения [с5]о в пределах от —20 до —93°. Между величиной оптического вращения и содержанием уроновых кислот в 4-0-метилглюкуроноксиланах существует определенная зависимость чем выше содержание уроновых кислот, тем меньше отрицательное значение [а]с полисахарида. [c.149]

Фракционирование полисахаридов раствором Фелинга [19]. Различные по составу полисахариды не в одинаковой степени осаждаются реактивом Фелинга. Так, глюкоманнан древесины ели [13], галактоглюкоманнан древесины сосны [14], 4-О-метилглюкуроноксилан древесины березы [15], ксиланы пленок зерен хлебных зла- [c.40]

При условиях метилирования полисахарида, а также его выделения возможна миграция ацетильных групп и частичный гидролиз, поэтому результаты исследований метилированием дают только приближенное распределение ацетильных групп в природном 0-ацетил-(4-0-метилглюкуроно)-ксилане. В связи с этим Бу-венгом [102, 106] было исследовано распределение 0-ацетильных групп в ацетилированном 4-0-метилглюкуроноксилане методом локализации ацетилов с применением фенилизоцианата для введения защитных заместителей. Для замещения свободный гидроксильных групп полисахарид в растворе безводного диметилформамида обрабатывался фенилизоцианатом, деацетилирование проводилось добавлением небольшого количества серной кислоты к раствору полисахарида в диметилформамиде. 0-ацетильные группы замещались 0-метильными путем чередующихся деацетилирования и метилирования. Ниже представлена схема замещения 0-ацетильных групп (см. на стр. 214 верхняя). [c.213]

О-метилглюкуроноксилан с количественным выходом [23, 24]. Однако чаще всего при прямой экстракции растительной ткани получается низкий выход полисахаридов [25, 26]. [c.29]

Аналогичные результаты были получены при обработке холоцеллюлозы пшеничной соломы аммиаком [32, 33]. В этих работах был сделан вывод, что жидкий аммиак непригоден для экстракции полисахаридов, содержащих уроновые кислоты. Но позднее из березовой холоцеллюлозы [34] при минимальном контакте между аммиаком и холоцеллюлозой удалось получить водорастворимый О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксилан. Выход ксилана, выделенного экстракцией водой, составил 7,1% от веса исходной древесины, при этом выделенные продукты содержали лишь одну треть ацетильных групп природного ксилана. [c.32]

Полисахариды, выделенные из растительных тканей, при высушивании на воздухе или длительном хранении часто роговеют, теряя при этом растворимость и частично реакционную способность. Например, 4-О-метилглюкуроноксилан древесины березы после [c.51]

Метилглюкуроноксилан 14,2 23,6 —59,5 —61,2 Древесина осины [49] [c.151]

О-Метилглюкуроноксилан 10,0 16,6 -73,3 —73,6 Древесина березы [48] [c.151]

Метилглюкуроноксилан 11,9 18,8 —65,9 —68,5 Подсолнечная лузга [50] [c.151]

Водорастворимые 4-0-метилглюкуроноксилан и глюкоманнан по химическому составу аналогичны соответствующим полисахаридам, выделенным из древесины сахарного клена щелочной экстракцией. Однако 4-О-метилглюкуроноксилан, выделенный водной экстракцией, имел более низкое содержание уроновых кислот, чем аналогичный полимер, полученный щелочной экстракцией. Возможно, что выделенные небольшие количества водорастворимых полисахаридов являлись частью основных полисахаридов клеточных стенок древесины клена. [c.225]

В состав гемицеллюлоз древесины ели норвежской входит также 4-0-метилглюкуроноксилан, который был выделен из хлоритной [c.167]

Природный, ацетилированный 4-0-метилглюкуроноксилан может быть выделен экстракцией-холоцеллюлозы диметилсульфоксидом [106] или обработкой водой сухой холоцеллюлозы, размолотой на вибромельнице [85]. Содержание ацетильных групп в полисахариде не постоянно, были выделены отдельные фракции, содержащие от 8 до 19% ацетильных групп [85, 98]. При исследовании методом метилирования строения молекул ацетилированного полисахарида [85, 106] в его гидролизатах после исчерпывающего ме- [c.212]

Ha основании результатов исследования гемицеллюлоз, выделенных водной экстракцией холоцеллюлозы древесины осины, был сделан вывод, что природный 4-О-метилглюкуроноксилан частично ацетилирован [124]. [c.220]

В состав гемицеллюлоз древесины клена входят полисахариды 4-0-метилглюкуроноксилан, глюкоманнан и арабогалактан. [c.224]

О-Метилглюкуроноксилан, глюкоманнан, арабогалактан [c.226]

Гемицеллюлозы, выделенные экстракцией раствором КОН, содержат в преобладающих количествах 4-О-метилглюкуроноксилан. Гемицеллюлозы, полученные после обработки остатка 18%-ным раствором NaOH, богаче глюкоманнаном. [c.30]

При обработке холоцеллюлозы щелочью сложноэфирные груп- п ровки полисахаридов омыляются, поэтому ацетильные группы, связанные с 4-О-метилглюкуроноксиланами и глюкоманнанами, отгцепляются в процессе выделения. Возможна также при этом ступенчатая деградация полисахаридов [12] по редуцирующим концевым группам, в результате чего молекулярный вес полученных [c.31]

По химическому составу продукт является почти чистым 4-О-метилглюкуроноксиланом, содержащим 107о глюкуроновой кислоты, метилированной в положении С4. [c.40]

При гидролизе 4-0-метилглюкуроноксиланов образуются D-кси-лоза, 4-0-метил- )-глюкуроновая кислота, нейтральные и кислые олигосахариды. Такие смеси разделяют на колонках с анионитом [131, 182], углем [184], порошкообразной целлюлозой [183, 185]. Более совершенное разделение компонентов достигается хроматографией на бумаге. Этим методом осуществляется также предварительная идентификация разделенных веществ. Для исследования продуктов гидролиза на ленты (1—2X48 ai) хроматографической бумаги наносят 0,02—0,05 мл гидролизата, содержащего 1—3% редуцирующих веществ, и разделяют его нисходящим потоком растворителя этилацетат—пиридин — вода (5 1 5), контролируя разделение проявлением одной из параллельных лент. После отделения моносахаридов участки хроматограмм, содержащие олигосахариды, отрезают и элюируют [c.129]

По сравнению с нейтральными олигоса-харидами альдоуроновые кислоты характеризуются высокой стабильностью по отношению к кислому гидролизу. Значительное количество альдобиуроновой кислоты обнаруживается в гидролизатах даже при жестком гидролизе растительных тканей и 4-0-метилглюкуроноксиланов. [c.133]

Значения [а]в для 4-0-метилглюкуроноксиланов и 4-О-метилглюкуроноарабо-ксиланов, вычисленные по более простому уравнению, близки к величинам [а]с, получаемым экспериментальным путем [c.150]

В гидролизатах гемицеллюлоз древесины ели, помимо D-глю-козы, D-маннозы, D-ксилозы, -арабинозы и 4-0-мeтил-D-глкжypo-новой кислоты, входящих в состав глюкоманнана и 4-О-метилглюкуроноарабоксилана, присутствуют D-галактоза и другие уроновые кислоты, а содержание -арабинозы в гидролизатах в 2 раза превышает содержание ее в 4-0-метилглюкуроноксилане. Эти факты указывают на то, что гемицеллюлозы ели содержат также полисахариды, в состав молекул которых входят D-галактоза, -арабиноза и уроновые кислоты. [c.166]

Исследование различных видов березы бородавчатой [85—87], белой [88—93], желтой [94, 95], серебристой [96, 97] показало наличие в них двух различных по составу полисахаридов 4-0-метилглюкуроноксилана и глюкоманнана. 4-0-Метилглюкуроноксилан является преобладающим полисахаридом гемицеллюлоз. В состав его макромолекул входят остатки D-ксилозы и 4-0-мeтил-D-глюкy-роновой кислоты. Нативный полисахарид частично ацетилирован, содержание ацетильных групп не постоянно выделены фракций [c.209]

При выделении гемицеллюлоз из древесины или холоцеллюлозы березы экстракцией растворами щелочей получают деацетилиро-ванный 4-0-метилглюкуроноксилан вследствие омыления ацетильных групп при обработке раствором щелочи. Состав, структура и свойства этого полисахарида изучены наиболее полно. В табл. 34 приведена характеристика 4-0-метилглюкуроноксиланов, выделенных из древесины различных видов березы. [c.209]

Несколько измененный 4-О-метилглюкуроноксилан березы выделен в кристаллической форме путем нагревания в кипящем 0,2%-ном растворе щавелевой кислоты, последующего автоклавиро-вания в воде при 120°С и кристаллизации при охлаждении в 0,2%-ном водном растворе. В этих условиях получают к сахарида в виде гексагональных пластинок [112 обнаружено, что 4-0-метилглюкуроноксилан может иметь две кристаллические формы — гидратную и безводную. Одна форма может быть переведена в другую смачиванием водой или высушиванием. Кристаллический полисахарид был получен концентрированием из водной среды [113]. [c.215]

Известны производные 4-0-метилглюкуроноксилана сложный метиловый эфир, в котором карбоксильные группы этерифицирр-ваны метанолом нитраты — соединения, легко разлагающиеся даже при комнатной температуре, особенно на свету ацетаты И бутираты, трудно растворимые в обычно применяемых растворителях. Наилучшим растворителем эфиров является хлороформ, содержащий 10% этанола (по объему). Полностью ацетилированный 4-О-метилглюкуроноксилан со степенью полимеризации, не превышающей 100—120, легко растворяется во многих хлорированных органических растворителях. [c.217]

При нагревании 4-0-метилглюкуроноксилана с водными растворами щелочей при 100° наблюдается деградация молекул [120]. С повышением температуры до 170° С деградация ускоряется. При увеличении концентрации щелочи от 10 до 40 г/л понижается содержание уроновых кислот в полисахариде, уменьшается средняя-степень полимеризации. Скорость отслоения 4-0-мeтил-D-глюкy-роновой кислоты возрастает с повышением концентрации щелочи (табл. 36). 4-0-Метилглюкуроноксилан, восстановленный боргидридом, более устойчив к щелочному воздействию, но при нагревании в щелочных растворах с концентрацией от 10 до 40 г/л при 100° С в течение часа все же наблюдается отслаивание концевых групп [c.217]

Выделенный из древесины 4-0-метилглюкуроноксилан имел среднечисловую СП 212. Исследование структуры молекул методом метилирования показало, что этот полисахарид состоит примерно из 200 -D-ксилопиранозных остатков, соединенных 1->-4 связью. К каждому девятому элементарному звену ксилозы присоединен 1- 2 связью остаток 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты. [c.223]

Из древесины осины американской (Populus trernuloides) экстракцией 24%-ным раствором КОН выделен 4-0-метилглюкуроноксилан [130], среднечисловая степень полимеризации которого была равна 180. Полисахарид содержал 13,6% уроновокислого ангидрида и 2,1 % метоксильных групп. [c.223]

При действии водных щелочей (1,55 н.) при температурах 170° С большая часть кислых боковых ветвей этого полисахарида удаляется [149]. Восстановление карбоксильных групп до спиртовых групп придает устойчивость полисахариду к горячей щелочи. При нагревании 4-0-метилглюкуроноксиланов со щелочами до температуры выше 120° С происходит отщепление метоксильных групп. Восстановление карбоксильной группы в значительной степени стабилизирует соседнюю метоксильную группу в концевых группах ответвлений. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология