Метилглюкозид

Одна гидроксильная группа существенно отличается от остальных по своим свойствам. Во-первых, она легко алкилируется метиловым спиртом в кислой среде, образуя метилгликозид (в случае глюкозы — метилглюкозид). В этих условиях другие группы не ал- [c.157]

Реакция йодной кислоты с быг -диолами имеет важное значение в химии углеводов, которые в своем составе содержат немало таких пар гидроксильных групп. В то время как свободные аль-дозы и кетозы под действием йодной кислоты полностью окисляются до муравьиной кислоты, формальдегида и диоксида углерода, такие производные, как метилгликозиды, подвергаются окислительному расщеплению с образованием продуктов, характерных для циклического строения исходного вещества. Например, метилглюкозид может иметь фуранозную и пиранозную циклические структуры, которые удается различить по продуктам окисления йодной кислотой. Пиранозид должен взаимодействовать с двумя молекулами йодной кислоты с образованием одной молекулы муравьиной кислоты при расщеплении связей, отмеченных на схеме. Фуранозное производное также должно реагировать с двумя молекулами йодной кислоты, давая одну молекулу формальдегида и различные остаточные фрагменты. Муравьиную кислоту можно легко отличить от формальдегида, определив тем самым пяти- и шестичленные структуры исходных сахаров. [c.276]

Формально образование полисахаридов из моносахаридов можно представить как превращение полуацетальной функции в ацетальную (гликозиды) за счет соединения гидроксильной группы одной молекулы сахара с гидроксильной группой другого моносахарида. В результате возникает цепочка последовательно соединенных через кислородные атомы остатков сахаров. Точно так же как при превращении глюкозы в метилглюкозид образуются два аномерных продукта (разд. 17.2.1), так и стереохимия кислородных мостиков между остатками сахаров может быть различной. Существенное отличие биологических свойств различных полисахаридов обусловлено особенностями пространственного строения эфирных мостиков. [c.280]

Обе формы Д-глюкозы в растворе или в расплавленном состоянии легко переходят друг в друга. Так, удельное вращение свежеприготовленного раствора Р- )-глюкозы [а]д = 4-19° увеличивается с течением времени. Это увеличение продолжается до тех пор, пока удельное вращение раствора не достигнет постоянного значения, т. е. будет равно -(-52°, как и при растворении а-Д-глюкозы. Таким образом, в растворе находятся оба вида глюкозы, и между ними устанавливается определенное равновесие. Из раствора, в зависимости от условий кристаллизации, можно выделить ту или иную форму глюкозы. Так как а-О-глю-коза менее растворима в воде, чем р-Д-глюкоза, то она и будет выделяться из водного раствора. Наоборот, из раствора глюкозы в ледяной уксусной кислоте, если в охлажденный раствор внести кусочек Р-О-глюкозы, выкристаллизовывается Р-Л-глю-коза. Известны производные обеих форм, например а-метил-глюкозид и Р-метилглюкозид. [c.322]

Глюкозиды. Глюкозиды являются производными углеводов, полученными замещением атома водорода в глюкозидном гидроксиле остатком соединения неуглеводного характера—аглю-кона. Действием кислот или особых энзимов глюкозиды расщепляются на углевод и аглюкон. Так, метилглюкозид расщепляется при гидролизе на глюкозу и метиловый спирт [c.336]

Гликозиды — кристаллические вещества или сиропы. Они очень распространены в природе многие из них имеют важное биологическое значение. В природных гликозидах моносахариды часто соединены с различными очень сложными веществами (красителями, алкалоидами и др.). Несахарную составную часть гликозида называют агликоном. В приведенных выше метилглюкозидах агликон— остаток метилового спирта. [c.241]

Гидролизующее действие ферментов тесно связано со строением молекулы гликозида и асимметрией углеродных атомов сахаров. Так, например, правовращающий а-метилглюкозид расщепляется инвертином, в то время как его левовращающий изомер при этом не изменяется, напротив, Р-метил-глюкозид расщепляется эмульсином, не действуя на а-изомер. Интересно, что природные гликозиды, расщепляемые эмульсином, обладают левым вращением. [c.536]

Тетраметил-г -глюкоза была получена действием иодистого метила и окиси серебра на метилглюкозид действием диметилсульфата и щелочи на метилглюкозид и на глюкoзy гидролизом различных метилированных полисахаридов. [c.410]

Сравните стереохимию ацетальной группы с а- и р-метилглюкозидами (разд. 17.2), [c.281]

При образовании метилглюкозида происходит замещение метильной группой атома водорода гидроксила, связанного с пер- [c.317]

Зная конфигурацию а-глюкозы, можно установить пространственное строение а-д[анно )ы и -галактозы. По Хадсону, метилглюкозиды этих трех сахаров при окислении йодной кислотой п последующем окислении первоначально обра.зующегося диальдегида дают одну и ту же дикарбоновую кислоту (Г). [c.435]

У-метилглюкозид (смесь oi-и ]3-форм) [c.531]

Ацетали, получаемые из глюкозы, называются глюкозидами. Напишите механизм кислотного гидролиза метилглюкозида. [c.23]

Как указывалось, окисление гликозидов йодной кислотой можно провести таким образом, что окисный мостик сахара сохраняется. Вследствие этого продуктом реакции являются диальдегиды своеобразной структуры (XV). Так, например, окисление метилглюкозида изображается уравнением [c.37]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

Бригл установил, что выделенный им ангидрид ViII взаимодействует с метиловым спиртом, образуя единственный продукт — триацетат Р-метилглюкозида, что было доказано превращением последнего в известный ранее тетраацетат р-метилглюкозида, в то время как для сня-теза сахарозы необходимо образование а-глюкозидной связи с D-фрук-тозой. [c.563]

Бензаль-в-метилглюкозид был восстановительно расщеплен водородом в пр сутстииц платиновой черни с образованием толуола и а-метилглюкозида [90]. [c.371]

Муравьиная кислота часто используется для гидролиза глюкоманнанов и полисахаридов, содержащих уроновые кислоты [21]. Эта кислота легко гидролизует уронозидные связи, при этом выделяющиеся уроновые кислоты устойчивы в условиях гидролиза<- ид-ролиз проводят нагреванием полисахаридов с 70—100%-ной муравьиной кислотой в течение 4—24 ч. Муравьиную кислоту после гидролиза отгоняют при пониженном давлении и температуре 50— 55° С. Остающиеся в остатке формиаты моносахаридов разрушают кипячением остатка с 2%-ным раствором хлористого водорода в метаноле, при этом эфиры муравьиной кислоты распадаются с образованием метилглюкозидов моносахаридов. Можно гидролизовать формиаты также выпариванием из водных растворов или обработкой остатка 5%-ным раствором Н2304 при 90—100°С в течение часа с последующей нейтрализаций ВаСОз, фильтрованием и концентрированием фильтрата под вакуумом. Обычно концентрирование раствора ведут до 1—3%-ного содержания в них редуцирующих веществ (РВ). [c.63]

Курс органической химии (1965) -- [ c.317 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 2 (1935) -- [ c.125 , c.126 , c.127 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.317 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.302 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.285 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.201 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.173 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.277 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.273 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.151 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.364 , c.365 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология