Ксилаиы

Авторы работ [55, 56] показали химическую неоднородность полученных ими нитратов 4-0-метилглюкуроноксиланов березы и дали характеристику их преобразования в процессе нитрования. Ими установлено, что при этом идет частичное замещение гидроксильных групп в остатках моносахаридов, формирующих полисахариды, а полученные азотнокислые эфиры ксиланов в сравнении с нитратами целлюлозы, синтезированными в этих же условиях, растворяются гораздо хуже. Содержание азота во всех образцах нитратов ксилаиа соответствовало замещению 1,65 гидроксильных групп в каждом элементарном звене. Сравнительно низкую степень этерификации авторы объясняют неравномерным распределением остатков 4-0-метилглюкуроновой кислоты в поликсилозидной цепи. [c.140]

Без предварительной делигнификации из древесины лиственных пород можно извлекать с большим выходом только ксилаи. Древесину хвойных пород дня выделения гемицеллюлоз с большим выходом следует делигнифицировать. Древесину перед выделением гемицеллюлоз или же перед выделением из нее сначала холоцеллюлозы предварительно освобождают от экстрактивных веществ. С этой целью проводит обработку водой для удаления водорастворимых веществ, в том числе и нецеллюлозных полисахаридов, затем спирто-толуольной смесью для удаления смол и дополнительно раствором оксалата аммония для удаления не растворимых в воде пектиновых веществ. Эти предварительные обработки оказывают влияние на результаты выделения гемицеллюлоз. Так, продолжительное экстрагирование древесины горячей водой приводит к частичному отщеплению от гемицеллюлоз ацетильных групп с образованием уксусной кислоты, вызывающей частичный гидролиз полисахаридов. [c.277]

Разделение ЛУК на такие группы продемонстрировано 15] на примере препаратов глюкуроноксилана, содержащих 2,20 и 0,03% лигнина, н лигнина Бьёркмана, содери<ащего 2,8% ксилаиа, при исследовании их путем ферментативного гидролиза и гель-хроматографией образованных продуктов. [c.181]

Получены ферменты в кристаллической форме, расщепляющие ксиланы [51]. Некоторые высокоочищенные ферменты характеризовались более широкой субстратной специфичностью и помимо связей в ксилане расщепляли кристаллическую целлюлозу [52, 70], карбоксиметилцеллюлозу [75] и крахмал [44, 75]. На юсновании этого высказано предположение [75], что расщепление ксилаиа и целлюлозы катализирует один и тот же активный центр фермента. Однако более подробное определение оптимальных параметров ФГ ксилана и карбоксиметилцеллюлоз, т. е. pH соответственно 4,8 и 4,0), термостабильиости, чувствительности к ингибиторам и значений константы Михаэлиса (константа Миха-элпса — концентрация субстрата, при которой скорость реакции составляет половину от. максимальной), показывает, что имеются отдельные катализирующие центры для каждого иолисахарида [44]. [c.225]

Для сравнения К ири ФГ и ири кислотном гидролизе можао привести значение этого показателя для реакции гидролиза ара-боглюкуроноксилана в 0,2 и. растворе Н2804 ири температуре 98 С в первые 2 ч, равное 5,7-10 мин [4], для гидролиза ксилаиа в гомогенной среде 50 %-ной НгЗО при 20°С в первые 6 ч значение К равно 0,316- 10 мип , а при 40 "С в первые 1 ч 23 мни [c.240]

Таким образом, структура ксилана оказывает значительно большее тормозящее действие в отношении щелочной деструкции по сравнению с глюкоманнаном. Выше представлена упрощенная схема реакции отслаивания ксилаиа березы и ксилана хвойной [c.316]

Группа 4-0-метилглюкуроиовой кислоты, присутствующая в ксиланах древесины хвойных и лиственных пород, присоединена к цепи ксилана с помощью (1—>-2)-связей. Установлено [547], что заместители у второго углеродного атома препятствуют перегруппировке карбонильных групп и тормозят отщепление концевого звена, особенно при температурах ниже ЮО°С. Одиако в процессе варки часть звеньев уроновой кислоты ксилаиа отщепляется и реакция отслаивания, хотя и замедленно, может продолжаться. [c.317]

Имеются данные, свидетельствующие о том, что отщеплению остатков глюкуроновой кислоты ксилаиа способствует частичное деметилирование ответвлений 4-0-метилглюкуроиовой кислоты ксилана. Образующаяся кислота в условиях щелочной варки [c.317]

К доказательствам наличия процесса переосаждения ГМЦ на целлюлозе пз раствора относят то, что при непрерывном способе варкп, когда растворенный ксилан быстро удаляется, содержание его в целлюлозе уменьшается, а в случае периодического обмена варочного щелока на свежий получается целлюлоза с пониженным содержанием ксилаиа [278, 552]. [c.322]

Возможно, что преимущественная сорбция глюкоманнана по сравнению с ксиланом является одной из причин низкого содержания ксилана в целлюлозе, сваренной из хвойной древесины в присутствии боргндрнда иатрия [278, 522]. Лучшую сорбцию глюкоманнана по сравнению с ксиланом Томпсон и соавт. [801] бъяеняют большим содержанием в шеетиатомных моносахаридах гидроксильных групп, участвующих в образовании водородных связей. Интересно, что при совместной сорбции глюкоманнана и ксилана скорость сорбции ксилана уменьшается 423, 512], в го время как глюкоманнану присутствие ксилаиа не мешает сорбироваться на целлюлозу. [c.324]

По вопросу стабильности глюкозидной связи между остатками уроновых кислот и основной цепью ксилаиа высказывались различные мнения [422, 440, 441, 508, 511, 665, 802, 813]. По данным Крона и Энстрёма [440, 441], до 30—40% уроновой кислоты остаются связанными с ксиланом при сульфатной варке березовой древесины. Авторы считают, что полное удаление остатков уроновой кислоты не обязательно для сорбции ксилана целлюлозой они наблюдали одинаковую способность к сорбции у ксиланов с различным содержанием уроновых кислот [440]. Присутствие уроновых кислот увеличивает растворимость ксилана в щелочных растворах и воде. [c.324]

Отмечалось отрицательное влияние карбоксильных групп уроновых кислот на сорбируемость глюкуроноксилана целлюлозой из водных растворов [819], что объясняют повышением, благодаря этим группам степени гидратации ксилана и увеличением его растворимости, а с другой стороны —вероятным созданием пространственных затруднений для сближения молекул ксилана н целлюлозы на расстояние, достаточное для образования прочных связей. Восстановленпс карбоксильных групп дибораном, подавление их ионизации и сольватации добавлением к раствору соляной кислоты повышают сорбцию ксилаиа целлюлозой. [c.325]

Асунмаа и Ланге [374] связывают меньшую растворимость углеводов вблизи люмена с более высокой степенью кристалличности углеводов в этой области. Особенно интенсивно, по нх данным, растворение ГМЦ слоя 5а происходит в пограничной со слоем области, следствием чего является отделение последнего от основного слоя волокна. Материал в волокнах сульфитной еловой целлюлозы для вискозного производства после щелочной обработки имел высокую концентрацию возле люмена и примерно вдвое меньшую — в наружных слоях клеточной стенки. У волокон беленой суьфатной целлюлозы из сосны зона вокруг люмена также характеризуется высокой концентрацией материала, но в случае проведения предварительного гидролиза концентрация материала вокруг канала волокна существенно снижается. Высказывается мнение, что более стойкий к действию щелочи ксилаи при кислотЕЮЙ обработке деструктируется, что содействует солюбилизации третичной оболочки [404, 667], в [c.367]

Несомненно, что на расположение переосаждснного ксилаиа существенное влияние оказывают условия проведения процесса. [c.377]

При изучении причин мутности ацетатов сульфатной целлюлозы препараты ГМЦ — глюкуроноксилана, ксилана и арабиноксилана из сульфатной и сульфатной с предгидролизом целлю-,103 западной тсуги — добавлялись к сульфитной целлюлозе в количествах от 0,1 до 1,0%, в результате чего мутность растворов ацетатов целлюлозы возрастала соответственно от 3 до 11 раз. На основании этого сделано заключение, что полисахариды ГМЦ сульфатных целлюлоз являются основной причиной непригодности последних для получения прозрачных растворов [315, 426]. Ксиланы из иредгидролизоваиных сульфатных целлюлоз действовали так же, как и ксиланы из исходной древесины. Практи-le KH одинаковое действие добавляемых к сульфитной целлюлозе ксилаиа и арабиноксилана объясняется отшеилением остатков арабинозы в нроцессе ацетилирования в кислой среде. [c.408]

В литературе имеются утверждения, что глюкоманнан несет главную ответственность за помутнение, искажение вязкости и плохую фильтруемость растворов ацетатов [811, 821, 825]. Ксилаи оказывает отрицательное влияние в основном на осветляе-мость прядильных растворов и их окраску. Это влияние зависит в значительной степени от структуры, степени разветвленности ГМЦ, которые, в свою очередь, зависят от характера варочного процесса. В частности, отмечается, что ксилан сульфатной целлюлозы и глюкоманнан сульфитной целлюлозы являются более вредными, чем ксилан сульфитной и глюкоманнан сульфатной целлюлозы [486]. [c.408]

Общим признаком всех полиоз является их аморфность и нерастворимость в воде (исключение в последнем отношении представляет только инулин). С водой часть полиоз (крахмал, гликоген) образует коллоидальные растворы. Общая формула их (С Н,о05) . При нагревании с кислотами и при действии специфических ферментов они распадаются с образованием различных моиоз, чаще всего глюкозы (настоящая клетчатка, крахмал, гликоген, некоторые гемицеллюлозы), а в некоторых случаях других гексоз (ман-ианы, галактаны, инулин, дающий фруктозу) и пентоз (арабаны, ксилаиы). Иногда при гидролизе образуется сложная смесь моноз и их производных, как, например, при гидролизе пектиновых веществ, где образуются арабиноза, галактуроновая кислота, галактоза. [c.171]

Рис. 41. Микрофотография кристаллов ксилаиа ячменной соломы, полученная в электронном микроскопе

Ксилаи -Ксило- пираноза 1,4 р Линейная 100—150 В многолетних и однолетних растениях [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология