Альдоксимы

Обозначения син- и анти- в случае альдоксимов выражают сближенность (соответственно удаленность) водорода и оксимного гидроксила. Изомерные бензальдоксимы отличаются не только физическими, но и химическими свойствами. В то [c.559]

Различные другие алифатические азотсодержащие соединения, содержащие группы К=-Ы, К=0. К=СН и т. д., могут легко гидрироваться водородом в присутствии катализаторов. Так, например, альдоксимы. кетоксимы, гидразоны, фенилгидразоны, азины, семи-карбазоны легко образуют соответствующие амины. В зависимости от числа и строения радикалов, гидрирование, как и при замещенных олефинах, происходит с различной скоростью. [c.361]

В методе замещения наиболее широко используется реакция взаимодействия альдегидов и кетонов со спиртовыми и водными растворами сернокислого и солянокислого гидроксиламина, в результате чего образуются альдоксимы и кетоксимы [c.53]

Дегидратация альдоксимов и других аналогичных соединений [c.436]

Альдоксимы и кетоксимы восстанавливаются до первичных аминов при действии алюмогидрида лития. Эта реакция идет медленнее, чем с кетонами, так что, например, из Ph O H = = NOH с выходом 34 % получается Ph HOH H = NOH [514]. Среди других восстановителей, дающих эту реакцию, отметим цинк в уксусной кислоте, этилат натрия, ВНз при температуре 105—110°С [515], гидрид бис (1-метоксиэтокси) алюминия [516], дигидро (тритио) борат натрия [517] и натрий в спирте [518]. В этой реакции эффективно также каталитическое гидрирование [519]. [c.324]

Для синтеза ароматических нитрилов, кро мс методов, применяемых для получения нитрилов жирного ряда (например, отщепление воды от амидов кислот или альдоксимов, перегруппировка изонитрилов и т. д.), пригодны также следующие способы [c.647]

Дегидратация альдоксимов и сходных соединений. [c.77]

Эта особенность реакции отщепления может быть использована для решения вопроса о конфигурации стереоизомерных альдоксимов. [c.237]

К 1 мл пробы приливают 20 мя 1 %-ного нейтрализованного раствора хлоргидрата гидроксиламина и по истечении получаса выделившуюся H 1 оттитровывают 0,1 и. раствором едкого натра по метиловому оранжевому. Заметить изменение окраски довольно трудно. Для облегчения работы пользуются соответствующим образом окрашенным стандартным раствором (контрольная проба). При расчете результатов следует ввести необходимый коэффициент, так как альдоксимы и кетоксимы образуются с выходом 94,4%. [c.851]

При обработке кетоксима или альдоксима кислотами или кислотами Льюиса (серная кислота, пентахлорид фосфора) прежде всего образуется то же промежуточное соединение, что и при реакции Шмидта [см. схему (Г.9.21), соединение П1]. В качестве конечных продуктов образуются амиды карбоновых кислот перегруппировка Бекмана) [c.280]

Ароматические альдоксимы. Реакция идет через перегруппировку Бекмана и в некоторых случаях дает хорошие выходы [12, 13] [c.539]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В. 10. 9. ИЗ АЛЬДОКСИМОВ И СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ [c.136]

Перегруппировка Бекмана происходит также и с альдоксимами в этом случае образуются либо нитрил, либо амид [c.415]

Сараи и сотр. [748] и независимо от них Хёфли [749] обнаружили, что алифатические и ароматические амиды, тиоамиды и альдоксимы и некоторые мочевины (КгН—СОЫНг [c.322]

Так же каталитическим пз тем можно превратить в нитрилы изомерные амидам альдоксимы, если пары их пропускать над А12О3 или ТИО, [c.460]

Реакция проводится в водном диоксане. Напомним, что благодаря а-эффекту альдоксимы — хорошие нуклеофилы. В последнее время стала применяться метильная группа, поскольку ее удаление вследствие алкильного расщепления при обработке сильными нуклеофилами (тиофеноксид, бутиламин) также уменьшает расщепление межнуклеотидной связи [365]. [c.170]

Реакция с гидроксиламипом ННгОН приводит к образованию альдоксимов [c.204]

Сообщение об этой реакции впервые появилось в 1936 г. [51]. Она применима к алифатическим и ароматическим альдоксимам, причем в качестве растворителя чаще всего применяют ди эти лен-гликоль при температуре 170—190 °С [52]. Реакция, по-видимому, протекает через стадию образования цианида, которйй в условиях проведения реакции гидролизуется с образованием амида, а затем кислоты. Таким образом, эта реакция является еще одним методом перехода от альдегида к кислоте. [c.230]

Недавно было показано, что при действии полифосфорной кислоты альдоксимы, подобие кетоксимам, также перегруппировываются в амиды кислот, и что таким путем можио установить их конфигурацию (Хорнинг и Штромберг) [c.637]

В еще большей степени тенденция к упрочению связи уходящей группы с атомом углерода субстрата наблюдается у нитро-зосоединений, у которых кислошость а водор1 Дных атомов настолько велика, что они самопроизвольно и необратимо перегруппировываются в альдоксимы, В альдоксимах атом азота связан с атакуемым атомом угчерода двойной связью [c.120]

Для определения конфигурации альдоксимов и кетокси-мов можно использовать и их способность к образованию вну-трикомплексных (хелатных) структур. Из стереоизомерных диоксимов только та форма способна к хелатообразованию, где могут взаимодействовать две функции — оксимный гидроксил и электронная пара соседнего атома азота [c.564]

Действие гидроксиламина. При действии гидроксил-амина на альдегиды и кетоны образуются соответственно— альдоксимы и кетоксимы (гидрокснламнн ЫНгОН можно рассматривать как аммиак, у которого [c.127]

Эта реакция катализируется разнообразными кислотными реагентами, например Н2304, Р2О5, ЗОз, ЗОСЬ, ВРз, РСЬ и т. д., и протекает не только с самими оксимами, но и с их 0-ациль-ными производными. В обычных условиях только некоторые из альдоксимов претерпевают перегруппировку, однако использование в качестве катализатора полифосфорной кислоты сильно расширяет круг альдоксимов, способных участвовать в этой реакции. Наиболее интересной особенностью этой перегруппировки является то, что в отличие от уже рассмотренных нами реакций вопрос о том, какая из групп, Р или К, будет мигрировать, определяется не природой этих групп и, в частности, не сравнительной легкостью отщепления электрона, а их пространственным расположением. Было показано, что практически всегда мигрирует к азоту группа, находящаяся в анти-положении [c.132]

Промежуточными продуктами восстановления являются окснмы [43], из КС рыж, вероятно, образуются вторичные амины. Б иислой среде оксимы могут гидра коваться до карбонильных соединений альдоксимы могут претерпевать перегру ровку Бекианиа. [c.524]

Из этих методов для получения мононитросоединений наиболее широкое применение находит метод с использованием надтрифторуксусной кислоты, который обычно дает лучшие выходы. При применении его к альдоксимам и кетоксимам были получены выходы продуктов, колеблющиеся от 40 до 77% [141. Для монофункциональных оксимов методика окисления модифицирована в качестве растворителя используют ацетонитрил и применяют буфер — бикарбонат натрия для алифатических и вторичный кислый фосфат натрия [c.506]

Продуктами восстановления нитросоедниений в щелочной среде являются альдоксимы и кетоксимы. Вероятно, в этнх слу чаях восстанавливаются изонитросоединения [c.215]

В приведенном примере общий выход аминов составляет 75 %, соотношение первичного и вторичного амина 4 1. Оксимы кетокис-лот, имеющие заместитель в а- или /3-положении к оксиминогруп-пе, и альдоксимы с ароматическими заместителями в /3-положении к оксиминогруппе, реагируют с алюмогидридом лития аномально, превращаясь в азиридины [c.142]

Родственными альдоксимам производными, которые также служат промежуточными соединениями на пути к нитрилам, являются К-хлоримины [59], иодиды N,N,N-тpимeтилгидpaзиния [60], окиси К,Н-диметилгидразона (пример 6.5) [61], 4-алкилиденамино-], 2,4-триазолы [62] и азины [63, 64]. Они требуют применения реагентов, более редких, чем гидроксиламин, хотя азины легко получаются с хорошим выходом из сульфата гидразина [65]. Нагревание или различные реагенты, как уже указывалось, необходимы для превращения промежуточного соединения в нитрилы. Интересно отметить, что облучение ряда ароматических азинов в неполярных растворителях дает нитрилы с выходами от 80 до 95% [64]. Эти методы применимы главным образом к ароматическим, а не к алифатическим альдегидам. Метод, включающий 4-алкилиденамино-1,2,4-триазолы в большей степени, чем остальные четыре, был использован для получения ряда гетероциклических и полициклических соединений. [c.452]

Для окисления циклокетоксимов 116] и алифатических кетоксИ мов[17] был использован трехстадийный метод, дающий общие вы--ходы, колеблющиеся от 10 до 50%. Он неудовлетворителен для алифатических альдоксимов и ароматических кетоксимов. Однако в противоположность способу окисления с использованием надтрифторук--сусной кислоты, который чувствителен к стерическим затруднениям,, его можно применять для превращения разветвленных оксимов, на-пример оксима пинаколина, в чистые нитросоединения [c.507]

Органическая химия (1968) -- [ c.127 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.402 ]

Органические реакции Сб.3 (1951) -- [ c.307 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.215 ]

Аналитическая химия молибдена (1962) -- [ c.60 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.57 , c.105 , c.259 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.57 , c.105 , c.259 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.456 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.505 , c.611 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.307 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.247 , c.272 , c.318 , c.619 ]

История химии (1975) -- [ c.342 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.161 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.343 , c.349 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.96 , c.181 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.75 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.149 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.158 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.232 , c.249 , c.285 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.630 , c.633 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.245 ]

Объёмный анализ Том 2 (1952) -- [ c.287 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.203 , c.277 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.165 , c.186 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.630 , c.633 ]

Аналитическая химия молибдена (1962) -- [ c.60 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.203 , c.277 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.198 , c.260 ]

История химии (1966) -- [ c.334 ]

Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.176 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.440 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.440 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.83 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.204 , c.235 , c.637 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.200 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.130 , c.258 , c.551 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.281 , c.607 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.582 , c.585 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.125 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.12 , c.131 , c.217 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология